施 钦,刘宇川,谭学才,刘绍刚,黄政邦,敬 康,李 楠
(1.广西民族大学材料与环境学院,广西 南宁 530008;2. 广西民族大学化学化工学院,广西 南宁 530008;3.华鸿水务集团有限公司,广西 南宁 530000)
活性污泥法是应用极为广泛的污水处理技术,但在处理污水时会产生大量的剩余污泥。污泥的含水率高,体积庞大,会造成运输和处理上的极大困难,因此污泥脱水减量化是其无害化处理的关键步骤。当前,发展污泥调理技术,对污泥进行预处理,改善污泥的脱水性能,是污泥脱水减量化的重要研究方向。国内外学者研究较多的污泥调理技术,有物理调理(热处理、微波、超声波、磁场等)、化学调理(絮凝剂、助凝剂、氧化剂等)、微生物絮凝剂及联合调理[1-5]等。这些技术都有一定的局限性,例如成本较高、脱水效果差、会造成二次污染等。电絮凝是一种兼具化学絮凝和电化学技术特点的环境友好型技术,因具有泥量少、装置简单易操作、无二次污染等特点,已成为水处理工艺的研究热点[6-10]。电絮凝过程通过外加电场而发生电化学反应,在电化学氧化还原的作用下,胞外聚合物(EPS)和微生物细胞有机会被破解,释放出毛细水和结合水,再通过絮凝作用,将泥和水进行分离[11]。电絮凝在污泥调理领域有着广泛的应用前景,是污泥脱水的新途径和新方法,但是目前电絮凝在污泥调理方面的应用研究接近空白。
毛细吸水时间(CST)测试主要用于确定污泥絮凝之后的过滤性能[12],具有快速、简单、能准确反映污泥脱水性能变化等优点,是公认的污泥脱水性能测试方法[13]。曾丽等人[14]以CST作为衡量污泥预处理中脱水性能的指标,研究了电解电压、极板间距、电解质种类、电解质投加量等因素对电化学预处理市政污泥的影响。张洛红等人[15]以CST作为污泥脱水性能的评价指标,对显著影响污泥脱水性能的絮凝剂的添加条件进行了优化。Bień等人[16]以CST为污泥脱水性能指标,分析了不同的化学试剂对经超声处理的污泥的处理效果。依据CST,可在生产现场快速了解污泥性质的变化,有助于操作人员根据实际测出的污泥脱水性能的变化情况,及时调整工艺参数,从而发挥最佳效益。
极板材料是电化学过程中最重要的影响因素[17]。本文以CST为指标,分别采用Fe电极和Al电极,探索电絮凝法处理剩余污泥的脱水效果,考察了极板间距、电解质种类、电压大小、曝气情况等因素的作用效果并分析了机理。
实验所用污泥采自南宁市某污水处理工程A2/O工艺中的剩余活性污泥,含水率约99.1%。污泥取样后2h内运回实验室,置于4℃下保存备用,存留时间少于 72 h。
本实验采用的电絮凝反应装置是自制的矩形有机玻璃容器,容积为250mL。阴阳电极板选用1对Al电极板或Fe电极板,尺寸为48mm×9mm。电源采用DH1766-1型直流稳压稳流电源,搅拌设备为JB-1型磁力搅拌器。CST测试仪为Triton 3048型圆筒形直通式CST测试仪。
量取200mL剩余污泥放入反应器中,插入电极板后接通电源,每隔一定时间取样测试污泥的CST。研究不同的极板间距(1、2、3、4、5cm)、电解质种类(NaCl、NaOH 和 Na2SO4)、电压(5V、10V、15V、20V)、反应时间等因素对CST的影响。
在电压5V、不投加电解质的条件下,考察极板间距对污泥CST的影响。由图1可见,极板间距对污泥CST的影响较大,不同电极的极板间距对污泥CST的影响不同。总体来说,CST随着电解时间的延长而变大,说明污泥中的水分含量减少。极板间距能够影响电化学体系中的电场强度,进而影响污泥的破解程度[18]。对于Al电极,极板间距为4cm和5cm时,电解时间40 min内,CST没有太大的变化,说明极板间距较大时,电场强度较弱,不利于污泥的破解[19]。Al电极的极板间距较小时(1cm和2cm),CST先增大后减小,这是由于电解加剧了水的分解,使得CST增大,随后菌胶团持续被破解而释放水分,使得CST减小,但是反应过于剧烈,大量污泥被气泡带出,导致了污泥流失;而Al电极的极板间距为3cm时,反应较为稳定。图1(b)中,CST值的变化很大,说明使用Fe电极时,反应较为剧烈且不稳定,当极板间距为3cm时,Fe电极在各个时间点的CST值均高于Al电极,说明Fe电极对污泥的调理效果并不理想,稳定性较差。
图1 不同极板间距下电絮凝处理对污泥CST的影响
添加电解质可增加污泥的导电率,从而提高处理速率。在电压为10V、极板间距为3cm的条件下,研究了不同的电解质(NaCl、NaOH和Na2SO4)对CST的影响。如图2所示,投加等量的电解质(0.1g·L-1)时,NaOH会使溶液呈碱性,从而促进电絮凝反应。Al电极和Fe电极的CST增大,说明产生了大量的絮体,反而增大了污泥的含水率。此外,偏酸条件不利于电絮凝过程的进行[20],因此采用电絮凝调理污泥时无需调整pH。投加NaCl和Na2SO4之后,CST值的变化不大,说明NaCl和Na2SO4对CST的影响不大。NaCl廉价易得,因此选择NaCl作为电解质较为合适。
图2 不同的电解质电絮凝处理对污泥CST的影响
控制反应时间为40min,极板间距为3cm,投加0.1 g·L-1的 NaCl,考察了不同的电压(5、10、15、20 V)对CST的影响,结果如图3所示。在所有电压下,Fe电极的CST值均随电解时间的延长,呈现先上升后下降的趋势。其中,电压为20V时,Fe电极的CST值下降至最低20.7s,可见在电压较高的情况下,脱水性能得到了明显改善。值得注意的是,电解时间大于30min后,Al电极的CST值(5V和10V)出现了大幅上升象,原因可能是污泥在电絮凝调理之后,释放出的水分再被电解掉,使得污泥中自由水分的含量降低。当电压增大到15V和20V时,Al电极的CST值分别下降至18.5s和16.1s。但是20V的耗能高,并会产生大量气泡溢出反应器,因此,综合考虑调理效果和稳定性,最佳反应电压为15V。整个反应过程中,在各个电压下经Al电极处理的污泥,均表现出更低的CST值,说明Al电极的污泥调理效果较好。
图3 不同电压下电絮凝处理对污泥CST的影响
为了进一步分析电絮凝调理污泥的过程,研究了不同电极在长时间电解过程中的CST变化。由上述分析可知,CST升高的主要原因,是在电场的作用下,自由水被电解,从而使得污泥的含水率提高;CST降低则表明污泥中的自由水较多。在电絮凝过程中,CST降低,说明在电场作用下,污泥被破坏从而释放出水分,经过絮凝处理后使得CST降低。图4是电压为15V、极板间距为3cm、投加0.1 g·L-1NaCl的条件下,不同电极的CST变化情况。电解初期,部分自由水被电解,Fe电极的CST快速升高至45.5s,随后在30~180min内,在电场和电絮凝的作用下,内部水被释放出来,CST下降至19.7s,180min后,释放出来的水分又被电解,使得污泥变得浓稠,CST值升高。由此可见,电絮凝调理污泥时释放出来的水分是有限的,处理一定时间后,电场的主要作用转为释放出的水分的电解作用,从而升高了CST。对于Fe电极,直到180min释放水分的过程才结束;而Al电极仅需60 min时就完成了水分释放过程,此时的CST最低(13.5s),下降了57%,调理效果较好。210min后,Al电极的CST再次降低,说明水分被电解处理到一定程度后,仍会有顽固的内部水被释放出来。显然,Al电极具有更佳的电絮凝污泥调理性能,60 min为最佳处理时间。
图4 反应时间对CST的影响
对剩余污泥进行电絮凝实验,发现电絮凝能通过氧化作用和絮凝作用来调理污泥,改善其脱水性能。Al电极比Fe电极具有更佳的电絮凝污泥调理性能。在Al电极电絮凝调理污泥的前期,EPS和微生物细胞在电絮凝的氧化作用和絮凝作用下被破解,释放出内部水从而降低CST,实现污泥调理。极板间距和电压对CST的影响较大。电解质NaCl和Na2SO4对CST的影响不大。Al电极在最佳条件下电絮凝处理污泥60 min,CST下降到13.5s,说明Al电极能有效调理污泥,改善污泥的脱水性能。