原晓城 姬燕飞 马义明 张景亮
(天津市橡胶工业研究所有限公司,天津,300384)
在传统橡胶行业中,胶布制品的成型工艺主要有卷蒸和模压两种方式。
卷蒸工艺是指骨架材料经覆胶后放入硫化罐中,在一定的压力、温度条件下,硫化一定的时间。在卷蒸工艺条件下,胶布制品成型工艺按如下过程进行:首先将生胶布按照设计尺寸进行裁剪,再搭接成所需要的尺寸,然后将其放入硫化罐中硫化。由于生胶布的幅宽在1.0~1.2m之间,因此搭接硫化是大型胶布制品制造工艺的必要环节之一。
与卷蒸工艺相对应,模压法是指骨架材料经覆胶后,用硫化平板或模具加压,在一定的温度条件下,硫化一定的时间。在模压工艺条件下,胶布制品成型过程按如下过程进行:首先将生胶布在硫化平板中加热、加压硫化,然后将胶布按照设计尺寸进行裁剪,并进行搭接。其搭接过程同样是在硫化平板装置中一定压力下进行。
天然橡胶,泰国进口;顺丁橡胶,中石化齐鲁石油化工公司;尼龙骨架材料,沈阳富达纺织品有限公司,其它助剂均为橡胶工业常用工业级。
XK-160型开炼机,呼和浩特新生联合机械厂;XLB平板硫化机,青岛第三橡胶机械厂;电子橡胶拉力机,台湾高铁科技有限公司;硬度计,江都明珠实验机械厂。
橡胶硬度测试按照GB/T 531.1-2008 《硫化橡胶或热塑性橡胶 压入硬度试验方法第1部分邵氏硬度计发(邵尔硬度)》进行。
橡胶拉伸强度、拉断伸长率测试按照GB/T 528-2009 《硫化橡胶或热塑性橡胶 拉伸应力应变性能的测定》进行。
橡胶密度测试按照GB/T 533-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶 密度的测定》进行。
橡胶撕裂强度测试按照GB/T 529-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶 撕裂强度的测定(裤形、直角形和新月形试样)》进行。
橡胶阿克隆磨耗测试按照GB/T 1689-2014《硫化橡胶 耐磨性能的测定(用阿克隆磨耗机)》进行。
胶布厚度测试按照HG/T 3050.3-2001《橡胶或塑料涂覆织物 整卷特性的测定 第三部分:测定厚度的方法》进行。
胶布尺寸收缩率测试按照FZ/T 13010-1998《橡胶工业用合成纤维帆布》进行。
胶布剥离强度测试按照GB/T 532-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶与织物粘合强度的测定》进行。
胶布拉伸强度测试按照HG/T 2580-2008《橡胶或塑料涂覆骨架材料拉断强度和扯断伸长率的测定》
臭氧老化测试按照H/GT 2716-2008《橡胶或塑料涂覆织物 静态耐臭氧龟裂性能的测定》进行。
紫外老化测试按照GB/T 16585-1996《硫化橡胶人工气候老化(荧光紫外灯)试验方法》进行。
耐海水老化测试按照GB/T 24136-2009《橡胶或塑料涂覆织物 耐液体性能的测定》进行。
橡胶制备:按常规方法在XK-160型开炼机上进行混炼,在平板硫化机上硫化。无特别说明,硫化条件均为145℃×10MPa×t90。混炼加料顺序为:生胶包辊→硬脂酸、古马隆、氧化锌→防老剂→1/2炭黑/白炭黑→液体增塑剂→1/2炭黑/白炭黑→硫化剂/粘合剂→下片。
胶布制备:首先在压延机上进行胶布压延,再将压延好的胶布按照不同的硫化方式进行硫化。卷蒸硫化条件:硫化罐硫化,0.5MPa×1h;模压硫化条件:平板硫化,145℃×10MPa×30min。
骨架材料采用尼龙66,覆胶层采用天然/顺丁并用胶,骨架材料经压延后,分别进行卷蒸和模压硫化成型工艺,制备胶布,并进行性能对比。天然/顺丁并用胶配方见表1。
表1 天然/顺丁配方表
从表2中看出,采用卷蒸工艺的胶料硬度、拉伸强度、拉断伸长率、撕裂强度和阿克隆磨耗比模压工艺的胶料都低,这会影响胶布性能的拉伸强度和磨耗值,导致胶布性能降低。
表2 橡胶性能对比
如下图1所示,采用卷蒸工艺的硫化胶布因硫化时压力较低,胶料渗透性差,硫化胶布表面凹凸点明显;硫化胶布表面粗糙、不光滑,模压工艺硫化胶布受较大压力的作用,胶料致密度高,胶布表面平整光滑。
图1 -1卷蒸硫化胶布外观
图1 -2模压硫化胶布外观
如上表3中所示,卷蒸工艺胶布厚度超出模压硫化胶布0.2~0.6mm,由于模压工艺硫化压力较大,胶料流动性好,厚度均匀一致性好,且可以渗透到骨架缝隙中,与骨架的结合力好;采用卷蒸工艺硫化的胶布,尺寸收缩率较大,尤其是经向尺寸收缩率;采用模压工艺硫化的胶布,由于采用牵引冷定型的原因,经向尺寸收缩率变化较小;不同成型工艺的胶布经纬向拉伸强度虽然变化不大,但是采用卷蒸工艺胶布的纬向拉伸强度分散程度较大,均一性较差;卷蒸工艺胶布的撕裂强力略低于模压工艺的胶布;卷蒸工艺胶布的粘合强度明显低于模压工艺的胶布。
表3 胶布物理性能
从表4中看到,由于搭接硫化时压力的差异,采用模压工艺搭接的胶布,其搭接性能高于卷蒸工艺,尤其是模压法搭接剥离强度采用了二次表面处理,超出卷蒸工艺4kN/m以上。
表4 搭接性能
3.5.1 臭氧老化
臭氧老化条件:40℃×50pphm
两种工艺的胶布经4小时臭氧老化后同时出现龟裂,如图2所示。卷蒸工艺的胶布表面凹凸不平,龟裂裂纹均出现在凸点上,裂纹长且深;模压工艺胶布龟裂裂纹分布较为均匀,裂纹短且浅。
图2 胶布臭氧老化外观对比
3.5.2 热氧老化
热氧老化条件:70℃×168h。经热氧老化后,模压工艺胶布的性能优于卷蒸工艺。
表5 热氧老化性能
3.5.3 耐海水性能
海水浸泡条件:常温下,海水浸泡一个月。经海水浸泡后,卷蒸工艺成型的胶布与模压工艺成型的胶布相比,其胶布重量变化率、经纬向拉伸强度变化率都较大。
表6 海水浸泡性能
通过以上模压工艺与卷蒸工艺比较研究,模压成型工艺由于硫化温度、压力可控,硫化过程中可以采取模具、拉伸定型工装等多种手段对胶布制品尺寸、外观进行控制,制备的胶布综合性能及部件搭接口的拼接性能较为优异,其工艺技术含量较高,但同时由于工装、设备较多,造成了成型制造周期长、成本较高。
具体来说,卷蒸工艺特点如下:
I 胶布外观:硫化胶布表面粗糙、不光滑,胶料渗透性差。
II 胶布基本性能:胶布在硫化罐内高温硫化时,基本无压力约束,硫化完毕也没有定伸装置,因此骨架材料尺寸收缩无规律,呈各向异性,导致胶布外形尺寸变化明显,也可能导致其力学性能均一性变差。
III 胶布粘合强度:由于硫化罐的硫化压力较低,导致覆胶层与骨架材料的粘合强度较低。
IV 胶布耐老化性能:由于胶料硫化时压力较低,初始强伸性能差,且胶布表面凹凸明显,对于同一种覆胶层,胶布凸出点为薄弱区域,耐老化性能(热氧、臭氧)会较差。
V 胶布耐海水性能:由于胶料与骨架密实性较差,耐水性下降,导致骨架材料吸水后强伸性能下降,胶布重量增加明显。
VI 胶布搭接口性能:由于硫化压力低,覆胶层胶料渗入骨架材料内的程度差,导致粘合强度较低,与模压工艺相比,在相同搭接宽度的条件下,搭接强度也相对较低。
具体来说,模压工艺主要存在以下优点:
A 胶布外观:硫化胶布表面光滑,胶料致密度高,初始强伸性能相对高。
B 胶布基本性能:胶布在硫化时,由于采用硫化预拉伸、冷定型等技术,硫化后采用裁剪、搭接技术,因此骨架材料尺寸收缩小,尺寸易于保证,力学性能均一性好。尤其解决了大型胶布制品尺寸精度控制难的工艺问题,尺寸精度可控制在0.5%以内。
C 胶布粘合强度:由于硫化压力得到保证,覆胶层与骨架材料的粘合强度较高。
D 胶布耐老化性能:由于胶料初始强伸性能高,对于同一种覆胶层,龟裂产生裂纹增长速度较慢,耐老化性能(热氧、臭氧)会较较好。
E 胶布耐海水性能:由于胶料致密性好,耐吸水性提高,胶布重量变化率减小,性能保持性好。
F 胶布搭接口性能:采用表面处理技术及胶粘剂,粘合性能可控,粘合强度高;与卷蒸工艺相比,在相同搭接宽度的条件下,搭接强度也相对较高。
采用模压工艺制备大型胶布制品已经在我公司得到了广泛应用,包含大型气垫船橡胶围裙、巨型橡胶水坝、超长抽油机带、大型海上浮力气囊、大型振动平台气枕等项目,获得了良好的经济和社会效益。