陈 杰,王孝鹏
(吉林化工学院 材料科学与工程学院,吉林 吉林 132022)
为了抑制高分子材料的氧化,可在高分子材料中加入抗氧剂,以除去材料中的不稳定基团,防止高分子材料自动氧化,提高其使用性能和寿命[1]。天然橡胶、合成橡胶、聚烯烃类塑料以及纤维材料中都广泛使用抗氧剂,在工业生产中,抗氧剂也叫做防老剂[2]。
ABS树脂是丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯三种单体的接枝共聚物,是一种易于加工成型且性能优异的热塑性高分子材料,常用于仪表、机械、电器中[1-5]。本文以此为研究对象,添加聚合型受阻酚抗氧化剂CPL,考察了抗氧化剂对产品性能的影响。
抗氧剂CPL,北京百灵威科技有限公司;ABS树脂,中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司。
同向平行双螺杆挤出机,SHJ-20,中国南京聚力化工机械有限公司;注塑机,SZ-SM1335,深圳时资科技有限公司;悬臂梁冲击试验机,XJUD-5.5,厦门崇达智能科技有限公司;拉伸试验机,WDW3010,长春科新实验仪器有限公司;差示扫描量热仪,DSC131 EVO,北京塞塔拉姆仪器公司。
抗氧剂CPL分别按0、0.1%、0.2%、0.3%、0.5%(占ABS 树脂质量比),与 ABS 树脂混合,在挤出机中挤出造粒,将粒料烘干后,在注塑机中注塑成型。按GB/T1040—2006,I型试样,测试拉伸强度。按GB/T1843—2008测试冲击强度。DSC测试:空气条件,升温速度10 ℃/min。
图1为不同CPL添加量对ABS树脂拉伸强度影响的测试结果。
图1 不同CPL添加量对拉伸强度的影响
由图1可知,随着抗氧剂CPL添加量的增加,拉伸强度呈下降趋势。未添加CPL的ABS树脂的拉伸强度为42.79 MPa,当添加量达到0.3%时,ABS树脂的拉伸强度为40.42 MPa,当添加量达到0.5%时,ABS树脂的拉伸强度为39.45 MPa。添加量为0.3%时,ABS树脂的拉伸强度比未添加时降低了5.54%,拉伸强度保持率94.46%。添加量为0.5%时ABS树脂的拉伸强度比未添加时降低了7.81%,拉伸强度保持率92.19%。
图2为不同CPL添加量对ABS树脂冲击强度影响的测试结果。
图2 不同CPL添加量对冲击强度的影响
由图2可以看出,随着CPL添加量的增加,冲击强度呈现下降趋势,未添加CPL的ABS树脂的冲击强度为34.05 kJ/m2,当CPL添加量为0.3%时,ABS的冲击强度为32.76 kJ/m2,当CPL添加量为0.5%时,ABS的冲击强度为31.62 kJ/m2。添加CPL量0.3%时ABS树脂的冲击强度比未添加时降低了3.79%,冲击强度保持率96.21%。添加CPL量0.5%时ABS树脂的冲击强度比未添加时降低了7.14%,冲击强度保持率92.86%。
拉伸强度和冲击强度下降的原因是聚合型受阻酚抗氧剂CPL的加入,对材料原有的结晶结构有部分破坏,从而使材料力学性能略有下降,CPL添加量为0.3%以下时,拉伸强度和冲击强度保持率较高,不会影响ABS树脂正常使用。
图3为未添加CPL的ABS树脂的DSC曲线。图4中曲线a是添加0.3%CPL后ABS树脂的DSC曲线,曲线b是添加0.5%CPL后ABS树脂的DSC曲线。
图3 未添加CPL的ABS树脂的 DSC曲线
图4 添加CPL的ABS树脂的 DSC曲线
从图3可以看出,ABS树脂的Tg为110 ℃,氧化放热温度为226 ℃。从图4可以得出,添加0.3%或0.5%CPL后ABS树脂的Tg和未添加CPL的ABS树脂的Tg几乎没有变化,都在110 ℃左右,添加0.3%CPL的ABS树脂的氧化放热温度为240 ℃,添加0.5%CPL的ABS树脂的氧化放热温度为248 ℃,说明添加CPL后ABS树脂的抗氧化性能增加,添加0.5%CPL的ABS树脂的抗氧化能力强于添加0.3%CPL。
图5中曲线a是未添加抗氧剂CPL的ABS树脂的热失重曲线,曲线 b为添加0.3%CPL的ABS树脂的热失重曲线。
图5 ABS树脂的热重曲线
由图5可知,未添加CPL的ABS树脂的5%热失重温度为353 ℃,10%热失重温度为372 ℃,添加0.3%CPL后的ABS树脂的0.5%热失重温度为354 ℃,10%热失重温度为372 ℃左右,热失重变化不明显,从图中也可看出两条曲线几乎重合,说明添加抗氧剂CPL后未对ABS树脂的热失重造成影响。
将抗氧剂CPL用于ABS树脂中,ABS树脂的抗老化效果得到了提升,添加0.3%抗氧剂CPL的ABS树脂的氧化放热温度比未添加抗氧剂的氧化放热温度提高了14 ℃;添加0.5%CPL的ABS树脂的氧化放热温度比未添加抗氧剂的氧化放热温度提高了22 ℃;加入CPL后ABS树脂的拉伸强度和冲击强度都略有下降,添加量为0.3%以下时,并未过多影响ABS树脂的力学性能,不影响ABS树脂正常使用。