石墨消解-原子荧光法同时测定血中砷、汞和锑

容桂红 钟毓娟 刘姗姗 金 贺

(1.桂林医学院附属医院 桂林 541001;2. 桂林医学院检验学院，桂林 541001)

砷、汞和锑均是自然界中有毒污染元素，可经呼吸道、消化道和皮肤吸收而在人体内累积危害人体健康，且人体不易去除体内的这些有毒元素。近年来，因长期使用劣质化妆品、口服、误吸入及矿冶炼过程中长期接触等原因引起的砷、汞和锑中毒事件屡有发生，而血液检测为人体内砷、汞和锑急慢性中毒及鉴别提供数据依据[1]。

目前，样品中的砷、汞、锑一般采用分光光度法、荧光法、原子吸收法和原子荧光法等，其中原子荧光法具有操作简便、检出限低、干扰少、灵敏度和准确度高等优点[2-4]。本实验采用自动石墨消解仪对血液样品进行消解，原子荧光法同时测定血液中砷、汞、锑的含量，方法将复杂繁琐的样品前处理步骤进行程序化自动处理，适用于大批量样本的检测，实验结果令人满意。

1 实验部分

1.1 实验设备和试剂

北京吉天AFS-8230型原子荧光光度计，砷、汞、锑空心阴极灯；睿科 GDA-72型全自动石墨消解仪；密理博 Milli-plus 2150型纯化水系统；高纯氩气(纯度≥99.99%)。

砷、汞、锑标准贮备液(浓度均为1000mg/L)，国家标准物质研究中心；分析纯：氢氟酸、高氯酸、抗坏血酸、硫脲，优级纯：硝酸、硼氢化钾、氢氧化钠，国药集团上海化学试剂公司。

称取抗坏血酸、硫脲各5g到100mL容量瓶中，去离子水定容，配制5%抗坏血酸-硫脲混合溶液。

仪器载流液为5%硝酸，还原剂为硼氢化钾(5g/L)+氢氧化钠(10g/L)溶液，现用现配。

1.2 标准曲线系列及仪器工作条件

准确移取1.0mL砷、汞、锑标准物质溶液，置于100mL容量瓶中，用5%稀硝酸溶液定容并混匀；再移取1.0mL上述溶液置于100mL量瓶中，加5%稀硝酸溶液定容配制浓度为100μg/L标准中间液。

分别精密量取一定量的上述标准中间液，用5%稀硝酸溶液稀释配制砷、汞、锑浓度分别为0.00、0.40、0.80、2.00、5.00、10.0、25.0μg/L标准曲线系列溶液。

原子荧光光度计仪器工作参数见表1。

表1 仪器工作参数

1.3 样品处理

吸收2mL血样于自动石墨消解罐中，盖紧消解罐置于消解仪中，按表2消解程序进行前处理。将消解液转移于25mL具塞比色管中，加入5mL 5%抗坏血酸-硫脲混合溶液，用5%稀硝酸定容混匀待测。

表2 石墨消解程序

2 结果与讨论

2.1 消解方法的选择

血液的前处理一般采用电热板湿法消解、微波消解法等，电热板湿法消解操作步骤繁琐，酸用量大，样品易受污染，且敞口式消解会对易挥发元素的造成损失；微波消解操作步骤简单、速度快，但赶酸转移过程复杂，不适宜大批量样品的分析[5-7]。全自动石墨消解法方法将前处理步骤进行自动程序化，消解和赶酸环节均在密闭环境中，对分析人员和外环境影响极小，适用于大批量样本的检测[8，9]。本文对加标浓度为5.00、μg/L的加标样品分别采用微波消解和自动石墨消解进行前处理分析，检测结果的回收率见表3。实验结果表明，自动石墨炉消解法与微波消解法相比，可自动化添加酸试剂和进行赶酸处理，提高了分析检测效率，样品测定结果回收率更高。

表3 石墨消解法与微波消解法测定结果回收率比较

2.2 线性曲线与方法检出限

将砷、汞、锑标准曲线系列溶液按上述仪器工作条件下进行测定，以各元素浓度为横坐标，对应的荧光强度为纵坐标计算曲线方程。根据仪器设定的工作条件，对试剂空白连续测定11次，计算其标准偏差。 按DL=3SD/K(DL为检出限，SD为标准偏差，K为校正曲线斜率)计算方法的检出限[10]。砷、汞、锑相应的线性方程、相关系数及方法检出限见表4。

表4 各元素线性范围、线性方程、相关系数和检出限

2.3 方法精密度试验

分别移取2mL含砷、汞、锑浓度为1.00μg/L和4.00μg/L血样溶液各6份置于自动石墨消解罐中，按1.3样品处理步骤消解后进样分析，进行方法精密度试验。由表5可知，砷、汞、锑的相对标准偏差均小于3%，方法精密度较好。

表5 方法精密度试验

2.4 方法加标回收率试验

对同一血液样品加入3种浓度砷、汞、锑标准溶液，应用本方法对样品进行加标回收试验，结果见表6。实验结果表明，砷、汞、锑的加标回收率为92.0%～105.0%，结果令人满意。

表6 加标回收结果试验

3 结论

本实验建立了采用全自动石墨消解法将血液样品进行消解处理，原子荧光法定量检测血中砷、汞、锑含量的分析方法。实验对样品前处理方法进行了选择，并考察了方法的线性、检出限、加标回收率和重复性等参数。实验表明，本方法具有自动化程度高、操作简便、污染小、检出限低、测定结果回收率和精密度较好等优点，适用于大批量血样中砷、汞、锑等微量元素残留的监测。