内蒙古赤峰缸瓦窑出土瓷器胎釉EDXRF分析*

杜瑞妍，张茂林，郁永彬，冯吉祥，王建保

（1.景德镇陶瓷大学 古陶瓷研究中心，江西 景德镇 333001；2.内蒙古自治区文物考古研究所，内蒙古 呼和浩特 010010；3.中国收藏家协会 古陶瓷学术研究委员会，北京 100026）

内蒙古赤峰缸瓦窑位于内蒙古赤峰市西南68千米的猴头村缸瓦窑屯，窑址南北宽1000米，东西长1500米左右，其始烧于辽代初期，金代续烧。[1]辽建国后，在五京地区共设窑场30余处，缸瓦窑为辽代窑址规模最大、烧造时间最长的北方陶瓷生产基地，是生产辽瓷的代表性窑场。

一直以来，学界对辽瓷的研究相对较少，在辽瓷研究中多集中于缸瓦窑的考古调查[2]及陶瓷的民族特色研究，即较为粗犷的釉面白底黑花装饰[3]和独特的器型风格[4]，也有少量关于缸瓦窑白瓷的化学成分和烧成工艺等方面的研究。[5-6]通常认为缸瓦瓷器胎体制作原料为就地取材，[7]但缺乏深入探讨。对缸瓦窑细白瓷、粗白瓷、黑釉瓷和酱釉瓷的胎釉组成进行系统地测试分析，有助于明晰缸瓦窑不同种类、不同时期瓷器所用原料配方的区别和联系，为揭示缸瓦窑制瓷工艺演变提供参考依据。

1 样品处理与测试方法

1.1 样品制备

样品共39件（表1），由作者王建保、冯吉祥在窑址调查中采集的辽代瓷片共计33件，其中缸瓦窑粗白瓷有15件，编号为GWY-1～GWY-15；细白瓷有8件，编号为GWY-16～GWY-18、GWY-49～GWY-53；酱 釉瓷2件，编号为GWY-45和GWY-48；黑釉瓷8件，编 号 为GWY-27～GWY-34、GWY-44。金代瓷片，白底褐彩瓷6件，编号为GWY-20～GWY-25。部分样品如图1。对样品进行了切割，并进行超声波清洗，而后放入烘箱中调至90°恒温烘干8小时备用。

图1 缸瓦窑部分标本图

1.2 EDXRF分析

采用美国EDAX公司生产的Eagle-Ⅲ型能量色散X射线荧光光谱分析仪对样品进行胎、釉化学组成测试。仪器配置为侧窗铑靶，50WX射线管，下照射式，入射X射线束斑直径为300μm，Si(Li）探测器。测试时X光管管压为50 kV，管电流200μA，真空光路，死时间为25%左右。测试结果如表2、表3所示。

2 结果与讨论

2.1 胎体组成配方

缸瓦窑细白瓷胎体原料处理工艺较其他瓷类胎体原料更为精细，细白瓷与粗白瓷胎体可能使用了不同的原料配方，但粗白瓷与其他瓷胎体加工工艺基本一致。缸瓦窑白瓷胎体可分为两类，分别为粗白瓷和细白瓷，细白瓷胎体薄呈浅灰白色，由表2可知，其Al2O3含量高达37%左右。粗白瓷胎体较厚，呈黄灰色，有粗糙颗粒杂质，Al2O3含量在24%～33%，多数样品胎体覆盖化妆土。白底褐彩瓷样品胎体中Al2O3含量在23%～27%之间；酱釉瓷样品胎体中的Al2O3含量在27%～34%之间。结合图2可以看出，细白瓷、粗白瓷和其他瓷类胎体成分含量中Al2O3的比例有着较大区别。此外，胎体中CaO、K2O和MgO助熔剂含量情况见图3，不同品种缸瓦窑瓷器胎中CaO和MgO含量均值相近，但细白瓷胎中K2O含量均值明显高于其他瓷类。说明缸瓦窑细白瓷胎体可能使用了不同的原料配方。

图2 缸瓦窑胎体Al2O 3和SiO 2散点图

图3 缸瓦窑胎体CaO、K 2O和MgO含量柱状图

缸瓦窑粗白瓷胎杂质较多，呈土黄或红褐色。根据表2和图4可知粗白瓷与其他瓷类胎体中的Fe2O3和TiO2含量较细白瓷高，说明粗白瓷与其他瓷类胎原料淘洗工艺不精细，仍残留杂质。其中Fe2O3和TiO2为着色成分，Fe2O3含量越多颜色越深。同时胎体元素中存有一定含量的TiO2，由于TiO2和Fe2O3在高温下生 成FeO·TiO2、2FeO·TiO2和Fe2O3·TiO2等化合物，使胎体呈土黄或红褐色。

表1 缸瓦窑窑址采集样品信息表

由图5可见，缸瓦窑细白瓷与其他瓷类的胎体元素组成因子分析散点图明显分布于两个区域，缸瓦窑粗白瓷、彩绘瓷、黑釉瓷和酱釉瓷分布在同一范围且大部分重叠，说明瓷胎原料配方一致。细白瓷散点与粗白瓷及其他瓷类有明显的距离，所用原料配方有一定区别。

表2 缸瓦窑瓷胎体主、次量元素组成

2.2 瓷釉组成配方

缸瓦窑白瓷釉层为透明釉，如表4所示，粗白瓷和细白瓷釉中Fe2O3含量均值分别为0.62%和0.55%，TiO2含量均值分别为0.17%和0.16%，影响呈色的氧化物含量较低。粗白瓷瓷釉中CaO和P2O5含量较高，如图6所示，其CaO和P2O5含量呈现出正相关的规律，说明二者同源。粗白瓷釉中CaO作为主要助熔剂，来源可能是草木灰或者釉灰。细白瓷瓷釉CaO含量低于粗白瓷，MnO和P2O5含量也相对偏低，说明其配方中釉灰的用量少于粗白瓷。依据中国古瓷钙系釉划分标准，[8]计算缸瓦窑瓷釉釉式系数b（RO/(RO+R2O)）值并绘制箱式图（图7），表明缸瓦窑粗白瓷釉属于钙釉或钙碱釉，细白瓷为钙碱釉。

表3 缸瓦窑瓷釉主、次量元素组成

表4 缸瓦窑瓷釉部分元素百分比含量的均值和标准差/Wt%

图4 缸瓦窑瓷胎Fe2O 3箱式图

图5 缸瓦窑瓷胎主量元素因子分析散点图

图6 缸瓦窑粗白瓷瓷釉CaO和P2O 5含量散点图

图7 缸瓦窑瓷釉b（RO/(RO+R2O)）值箱式图

白地褐彩瓷的白色底釉与缸瓦窑白瓷釉组成有一定的差别。与白瓷相比，白地褐彩产品的底釉Fe2O3的含量均值与白瓷相近，但MgO、CaO等助熔剂含量较低。这样的配方使得底釉在相同的高温条件下具有更大的黏度，不易流釉，有助于褐色彩绘纹样的清晰呈现。

酱釉瓷釉色以Fe2O3元素发色，而外观上呈现酱色或深褐色，应为氧化铁析晶所致。由表5可知，酱釉中Al2O3含量较低，均值为11.02%，酱釉瓷硅铝摩尔比较高（图8），容易产生分相。[9]此外，酱釉中P2O5含量高，也容易形成球形富磷硅酸玻璃分散相，[10]进一步促进晶核生长，有利于酱釉的形成和发色。黑釉瓷的SiO2/Al2O3摩尔比为7～10，处于瓷器光泽釉范围。缸瓦窑黑釉中CaO含量较高，一般在5%～10%之间，但P2O5和MnO的含量较低，显然CaO不是通过草木灰引入，应是在黑釉配方中加入了黄土。

图8 缸瓦窑褐彩、黑釉和酱釉SiO 2/Al2O 3箱式图

3 结论

（1）缸瓦窑胎体元素组成具有典型北方“高铝低硅”的特征，细白瓷胎可能使用了有别其他品种瓷器的原料配方，且淘洗更为精细。

（2）缸瓦窑白瓷釉为透明釉，以钙作为主要助熔剂，来源可能是草木灰；细白瓷为钙碱釉，CaO、P2O5和MnO含量均低于粗白瓷，说明釉灰用量较少。白地褐彩产品的底釉Fe2O3的含量均值与白瓷相近，但MgO、CaO等助熔剂含量较低，目的是增大高温黏度，有助于褐色彩绘纹样的清晰呈现。

（3）缸瓦窑黑釉中CaO含量较高，但P2O5和MnO含量低，应是以黄土作为主要的配釉原料。酱釉具有较高的硅铝摩尔比且P2O5含量高，有助于瓷釉产生分相析晶和酱釉发色。