庞建涛,肖 喆,王灿霞,杨稳权,张 华,赵凤婷
(云南磷化集团有限公司磷资源开发利用工程技术研究分公司,国家磷资源开发利用工程技术研究中心,云南 昆明 650600)
贵州主要磷块岩的形成大致可分为两大成矿时期:新元古末陡山沱期和早寒武世梅树村早期,分属我国两个重要的成磷时期[1]。贵州省磷矿储量大、品位高、质量好,但MgO含量偏高[2]。因用MgO含量高的磷矿直接制取磷酸会严重影响磷矿与硫酸的反应,并降低磷酸的使用和深加工价值[3],因此查清贵州高品位磷矿中MgO的赋存状态,可为有效脱除其中的MgO提供数据支撑[4]。
对样品进行了能谱半定量分析,查明了样品中的主要元素组成,结果如图1所示。
图1 样品能谱面扫描分析结果
对样品进行了化学分析,结果如表1所示。
表1 矿样的化学分析结果单位:%
利用偏光显微镜、扫描电镜和能谱仪对样品中的矿物进行鉴定,发现样品中主要矿物为碳氟磷灰石、白云石、石英、玉髓、水云母(伊利石),还有少量的方解石、白云母、高岭石、黄铁矿、长石、重晶石、石膏、金红石、锆石、绿泥石、褐铁矿等。其中白云石、方解石为碳酸盐矿物,石英、玉髓为硅质矿物,白云母、水云母(伊利石)、高岭石、长石、绿泥石为硅酸盐矿物[5-6]。
利用MLA系统对矿样中的主要矿物组成和质量分数进行了测定[7-8],结果如表2所示。
表2 矿样中各矿物的质量分数单位:%
白云石和硅酸盐矿物的能谱谱图见图2和图3。由图2和图3可知,矿样白云石中的MgO含量较高,硅酸盐矿物中MgO含量较低,且矿样中白云石矿物含量远高于硅酸盐矿物,故脱除白云石矿物就可达到降低MgO含量的目的。
图2 白云石能谱谱图
图3 硅酸盐矿物能谱谱图
白云石:正交偏光显微镜下干涉色呈高级白,闪突起,晶体为泥晶状,可见解理;矿样中白云石多呈块状白云岩形式(见图4),系采矿时顶底板混入物,其次呈磷质颗粒的胶结物产出(见图5)。
图4 块状白云岩
图5 白云石呈胶磷矿胶结物
矿样的主要构造类型为块状构造(见图6)、砂屑状构造(见图7)。
图6 块状构造矿石
图7 砂屑状构造矿石
块状构造矿石由非均质、隐晶质的低碳氟磷灰石紧密堆积而成,或由颗粒状的碳氟磷灰石紧密堆积而成,呈块状产出。块状构造矿石中主要脉石矿物为石英、玉髓、硅酸盐矿物、白云石,其中玉髓、硅酸盐矿物、白云石呈颗粒状碳氟磷灰石的胶结物产出。
砂屑状构造矿石中的砂屑主要为碳氟磷灰石,被白云石、硅质矿物、硅酸盐矿物的混合体胶结。
经偏光显微镜和扫描电镜观测,矿石中碳氟磷灰石主要为团粒状、凝胶状结构,局部可见少量碎屑状结构碳氟磷灰石。
团粒状结构:碳氟磷灰石呈团粒状,颗粒较大,粒径一般分布在0.15~0.60 mm,形状不规则,粒间多被硅酸盐矿物、玉髓等充填(见图8),少量被白云石、方解石充填(见图9)。
凝胶状结构:碳氟磷灰石包裹颗粒细小的脉石矿物,干缩裂纹明显(见图10)。
碎屑状结构:碎屑为碳氟磷灰石,粒径分布在0.05~0.35 mm,多呈次圆状、圆状,少量颗粒棱角明显(见图11)。碳氟磷灰石碎屑被白云石、方解石、硅酸盐矿物等混合体胶结。
图8 砂屑状结构
图9 团粒状结构
图10 凝胶状结构
图11 碎屑状结构
借助扫描电镜、偏光显微镜等对磷块岩中主要矿物嵌布粒度进行测定,碳氟磷灰石粒径一般在0.04~0.60 mm,少量可达1 mm,属中细粒嵌布;白云石粒径一般在0.02~0.10 mm,少量可达1 mm,属中细粒嵌布;石英粒径一般在0.02~0.08 mm,少量可达0.5 mm;玉髓粒径一般在0.01~0.15 mm,少量可达0.8 mm;白云母粒径一般在0.005~0.030 mm;水云母粒径一般在0.002~0.040 mm;黄铁矿粒径一般在0.015~0.060 mm,少量可达0.4 mm。
利用MLA系统对矿样破磨后的粒度进行测定,结果见表3和表4。
由表3可知,矿样的颗粒粒度较粗,-0.074 mm粒级质量分数为47.17%,-0.15 mm粒级质量分数为73.36%。
由表4可知:矿样中胶磷矿、白云石、石英、玉髓粒度主要分布在-0.30+0.016 mm粒级;黄铁矿主要分布在-0.30+0.013 5 mm粒级;硅酸盐矿物粒度较细,在-0.009 6 mm粒级还有较多分布。
表3 矿样破磨后的粒度分布
表4 矿样破磨后的矿物粒度分布
利用MLA系统对样品中的碳氟磷灰石和白云石单体解离度进行测定[9],结果见表5。由表5可知,矿样中碳氟磷灰石的单体解离情况良好,仅有少量和白云石、石英、玉髓连生。白云石单体解离情况较好,主要和碳氟磷灰石连生。
表5 碳氟磷灰石和白云石单体解离度及连生体测定结果
a.矿样中MgO主要赋存在白云石矿物中,少量赋存在硅酸盐矿物中,且矿样中白云石矿物含量远高于硅酸盐矿物,脱除白云石矿物就可达到降低MgO含量的目的。
b.矿样中白云石多呈块状白云岩形式存在,系采矿时顶底板混入物,可以用光电选工艺脱除;其次呈磷质颗粒的胶结物产出,可用浮选工艺脱除。浮选脱除白云石矿物工艺成熟,易实现降低磷精矿中MgO含量、提高精矿品质的目标。
c.磷块岩中碳氟磷灰石和白云石的嵌布粒度均较大,磨至-0.074 mm粒级质量分数占47.17%时,碳氟磷灰石的单体解离度达到了92.49%,经浮选易获得良好的精矿指标。