不同途径获取的苍术饮片质量情况分析

胡生亮 郑金芳 肖京力 刘小宝

（江西省新余市综合检验检测中心 新余 338000）

根据《中华人民共和国药典》的规定，苍术的正品来源为菊科植物茅苍术Atractylodes lancea（Thunb.）DC.或北苍术Atractylodes chinensis（DC.）Koidz.[1]。市场上根据苍术基原不同，分为茅苍术和北苍术2 个规格，经过净制、切制或麸炒后，以苍术片、麸炒苍术2 种主要形式入药。苍术主要来源于野生资源[2]，由于野生资源逐步萎缩[3]，而家种还不能完全取代野生货源，特别是2020 年由于新冠疫情时期，疗效确切的中医药方中有苍术这味药材，使苍术价格一直居高不下。为全面了解市售苍术质量状况，课题组从网络平台、药材市场、药店和医院等不同销售渠道收集到39 批次苍术饮片，依据《中华人民共和国药典》2020 年版一部苍术项下规定开展检验工作，对不合格品进行伪品甄别和分析，对市售苍术质量进行评价，以期为加强不同渠道苍术饮片的监管提供建议。现报道如下：

1 仪器与试剂

1.1 仪器 Agilent 1200 型高效液相色谱仪；CP225D 电子天平；SZ61 体式显微镜；SX2-5-12 箱式电阻炉；DVS612C 恒温干燥箱；双槽展开缸；硅胶G 薄层板。

1.2 试剂 苍术素（批号：111924-201806，来源：中国食品药品检定研究院）；甲醇：色谱纯、分析纯；石油醚（60～90℃）和丙酮均为分析纯。

2 样品信息

针对市售苍术饮片进行质量评价，课题组分别从淘宝网购样10 批、各药材市场购样19 批、药店购样5 批、医院购样5 批。淘宝平台供应商以安徽亳州、河北安国为主；市场购样主要涉及安徽亳州、河北安国、广西玉林、湖南廉桥、江西樟树等药材市场；药店和医院为江西新余辖区内。苍术饮片产地来源以内蒙古、安徽、东北、河北为主。从不同途径获取的39 批苍术饮片覆盖9 个产地，大部分来自内蒙古、安徽、东北、河北，市场供应以北苍术为主，这与目前全国苍术产销状况基本相一致[4]。见表1。

表1 39 批苍术饮片和麸炒苍术饮片的产地

3 方法与结果

3.1 性状 对39 批次苍术（含麸炒苍术）饮片的性状进行检验，15 批次符合规定，合格率为38.5%。主要伪品有关苍术、皖南白术；正品苍术饮片与伪品的主要区别是：北苍术或茅苍术的切面黄白色或灰白色，散在有多数橙黄色或棕红色油室，部分可析出白色细针状结晶，气香特异，味微甘、辛、苦；麸炒苍术形似苍术片，表面深黄色，散有多数棕褐色油室，有焦香气[1]。关苍术：质地疏松，断面不平坦，纤维性强，浅黄白色或灰白色，有少数黄棕色油室散在，气特异，久闻有不适感，味辛、微苦[5]。皖南白术：断面浅褐色，有较多的棕褐色点状油室散在，放射状纹理明显。气香，味辛、苦[6]。

3.2 鉴别

3.2.1 显微鉴别 正品粉末呈棕色，草酸钙针晶细小；纤维大多成束，长梭形；石细胞类圆形、多角形或类长方形，壁极厚；菊糖多，其表面有放射状纹理；油滴淡黄色[7]。关苍术、皖南白术与正品苍术相比，其显微特征基本与正品苍术一致，但关苍术石细胞、针晶相对较少，油滴少且近无色，导管更多。见图1～图5。

图1 正品苍术针晶10×20 倍显微鉴别图

图2 正品苍术纤维束10×20 倍显微鉴别图

图3 正品苍术石细胞10×20 倍显微鉴别图

图4 正品苍术菊糖10×40 倍显微鉴别图

图5 正品苍术油滴10×40 倍显微鉴别图

3.2.2 薄层鉴别 从薄层色谱来看，正品苍术所显斑点的位置和颜色与对照药材一致，在与苍术素对照品色谱相应位置上显相同污绿色斑点；皖南白术在与对照品苍术素的位置上显相同污绿色斑点，但其他斑点位置和颜色与对照药材不同；关苍术的薄层色谱中，在与苍术素对照品色谱相应位置上无相同污绿色斑点，与文献记载关苍术不含苍术素（未检出污绿色斑点）一致[8]，其他斑点位置和颜色与对照药材也不相同。见图6。

图6 正品苍术、皖南白术、关苍术在日光与紫外光（365 nm）下薄层色谱图

3.3 检查

3.3.1 水分 按照《中华人民共和国药典》2020 年版四部（通则0832）第四法甲苯法对本次收集的39批次苍术（含麸炒苍术）饮片检查项下水分（标准规定：苍术≤11.0%，麸炒苍术≤10.0%）进行测定，结果26 批不符合规定，不合格率为66.7%。见表2。

3.3.2 总灰分 按照《中华人民共和国药典》2020年版四部（通则2302）第一法总灰分测定法对本次收集到的苍术（含麸炒苍术）饮片检查项下总灰分（标准规定：≤5.0%）进行测定，结果11 批饮片不符合规定，不合格率为28.2%。见表2。

3.3.3 酸不溶性灰分 按照《中华人民共和国药典》2020 年版四部（通则2302）第二法酸不溶性灰分测定法对本次收集到的苍术（含麸炒苍术）饮片检查项下酸不溶性灰分（建议标准：≤1.0%）进行测定。见表2。

3.3.4 二氧化硫残留量 按照《中华人民共和国药典》2020 年版四部（通则2331）二氧化硫残留量测定法第一法（酸碱滴定法），对本次收集到的39 批苍术（含麸炒苍术）饮片中二氧化硫残留量（标准规定：150 mg/kg）进行测定，结果检出7 批样品中二氧化硫残留量不符合规定，不合格率为17.9%。见表2。

3.4 含量测定 按照《中华人民共和国药典》2020年版一部苍术药材含量测定项下苍术素含量（标准规定：苍术≥0.30%；麸炒苍术≥0.20%）要求测定结果，检出24 批样品苍术素含量不符合规定，不合格率为61.5%。见表2。

表2 不同途径获取的苍术（含麸炒苍术）饮片检验情况

4 异常情况检验

检验过程中发现8 批样品断面有发亮的结晶，课题组怀疑存在样品人为添加无机盐增重的迹象，对这8 批样品进行铝盐、镁盐检查。取苍术饮片粗粉6 g 放置具塞三角瓶中，加水60 ml 搅拌3 min 后滤过，取滤液2 ml 置试管中，加浓氨溶液2 滴。要求溶液不得出现明显浑浊，结果8 批样品均出现明显浑浊。按照《中华人民共和国药典》2020 年版四部（通则0412）电感耦合等离子体质谱法进行测定，结果证实测定的数值与铝盐、镁盐的鉴别反应一致。8 批样品均存在铝盐、镁盐反应呈现阳性现象，且大都灰分存在超标现象，可能存在人为添加无机盐增重的现象。见表3。

表3 铝盐、镁盐理化鉴别与质谱测定结果对比

5 讨论

分析不合格率产生的主要原因是用伪品替代或掺伪、人为增重、硫磺过度熏蒸等，导致饮片性状、鉴别、检查、含量测定等项目不符合规定。经检验，39批被检样品中有24 批为不合格品，包括2 批掺伪品、22 批伪品，不合格率高达61.5%。从检验数据和样品性状来看，《中华人民共和国药典》2020 年版一部苍术项下各项检验项目能较好地对苍术饮片进行真伪鉴别和质量评价。另外发现有部分样品铝盐、镁盐反应呈阳性，可能存在人为添加增重现象。

根据市场调研了解到苍术饮片存在伪品或掺伪现象，从样品性状鉴定，此次39 批样品中涉及的伪品可能涉及关苍术、皖南白术等，可通过《中华人民共和国药典》一部苍术项下性状特征、薄层特征和含量测定等项目对其进行有效地区别，其中朱砂点亦是判断苍术真伪的重要依据[9]。

对监管工作的建议：（1）加强中药饮片产地加工的监管。从网络平台上购样、药材市场销售的苍术饮片不合格情况来说，部分个体户在苍术药材产地加工后，直接包装成饮片，在网络平台上以个体店注册通过网络进行销售，所切制的饮片厚薄不一、水分未控制，而且掺杂使假，以次充好现象严重。中药材产地加工作为体现中药材安全性、有效性、稳定性的关键环节，但其前端却被定位为农副产品，产地加工市场准入门槛低，经营者多以个体户为主，人员素质参差不齐，也是中药材产业链条监管中最薄弱的环节，监管主体不明确。目前对该环节的管理只能依靠中药饮片生产企业将质量管理体系延伸到药材的种植、采收、加工环节。因此要进一步明确中药材产地加工监管的主体责任，加强监管力度。（2）加强对中药材和中药饮片多渠道的监管[10]。在药品监管越来越严厉的趋势下，药店、医院销售的中药饮片质量逐渐得到提升，一些药材伪品开始从电商渠道流入市场，而且有愈演愈烈的趋势，导致消费者网上购买药品的风险远高于实体店。因此中药材、饮片多渠道质量整治任重道远。