孟春坡
摘 要:随着“中国制造2025”战略的推进和物联网应用的发展,传感技术得到了亘古未有的重视,更迎来了千载难逢的发展机遇。红外成像及红外引导技术的发展,对红外材料提出了更高的要求,红外材料制备正向高性能、大尺寸、良好经济性方面发展。本文针对光学材料中红外光学材料进行了深入的分析和研究,以期能够充分利用红外光学材料造福人民。
关键词:红外材料;单晶;光学材料
引言:红外材料技术与微电子技术的结合,极大地推动了红外成像与红外制导技术的发展。红外技术应用与发展,又促进了红外材料技术的发展及进步。对红外材料的耐高温、高强度、大尺寸、化学及物理稳定性等提出了一系列更高要求。
一、红外线与红外材料
(一)红外线
红外线同可见光一样都是电磁波,它的波长范围很宽,从0.7μm到1000μm。根据波长的不同,通常分为近红外0.70μm-1.5μm,中红外1.5μm-10μm,远红外10μm-1mm三个波段。红外线具有波粒二象性,遵守光的反射和折射定律,在一定条件下产生干涉和衍射现象。每种处于零K以上的物体均发射特征电磁波辐射,主要位于电磁波谱的红外区域,这个特征对于军事观察和测定肉眼看不见的物体具有特殊意义[1]。
(二)红外材料
红外材料是指能透过红外线,并对不同波长红外线具有不同透光率、折射率及色散的材料。红外材料主要包括碱卤化合物晶体、碱土-卤族化合物晶体、氧化物晶体、无机盐晶体及半导体晶体。可以用作红外材料的有下列物质。
单质晶体:单质锗、硅;
碱卤化合物晶体:如LiF、NaF、KCl、KBr等;
碱土-卤族化合物晶体:如CaF2、BaF2、SrF2、MgF2等;
氧化物晶体:Al2O3、SiO2、MgO、TiO2等氧化物;
无机盐化合物晶体:SrTiO3、Ba3Ta4O15、Bi4Ti3O2等。
二、红外光学中的常用材料
虽然有大量的材料适用于可见光,但是只有几种材料适用于中红外波(3.0-5.0μm)和远外波段(7.5-14.0μm)。
(一)单晶锗
单晶锗是最常用的红外材料之一,可适用于中红外波段和长红外波段。单晶锗有较高的折射率系数,以及对温度的变化系数小。使得单晶锗具有较强的稳定性。但是单晶锗的价格比较高,这是限制单晶锗更广泛应用的一个重要因素。
有关锗材料红外吸收的机理在六十年代已有较多研究,后续研究表明不同晶向对红外的透射略有差別,在低温下(77bK),锗原子能级的分裂,可导致315Lm有强烈吸收峰142,不同晶面色散性及热膨胀参数的研究则很少见到报道。为适应高分辨率及遥感技术的要求,红外锗晶体正向大型化发展,七十年代制备单晶尺寸已达到5250mm152,目前最大制备锗单晶尺寸为5350mm。
(二)单晶硅
单晶硅也是比较常见的红外材料,它主要工作在3.0-5.0μm之间,即中红外波段,而在远红外波段则会得到较为强烈的吸收。它的反射系数也很高,但它的缺点是对温度的变化较为敏感,容易受外界环境的影响。
硅也是一种金刚石结构的半导体晶体材料,化学性质稳定,不溶于水。而且不溶于大多数酸类,但溶于氢氟酸、硝酸和醋酸的混合物(CP-4)。硅的禁带宽度111ev,对应的吸收短波限为111Lm,由于原子半径(原子量)小于锗,在长波方向的自由载流子及声子吸收要小于锗,但硅在15Lm处有一吸收峰存在。故一般定义其透射波长范围为111~15Lm。硅的折射率也比较恒定,约为n=314,
(三)硫化锌
硫化锌可以工作在中红外波段和远红外波段,它通常由化学气相沉积(CVD)方法制得。多光谱CVD硫化锌(Cleartran)是可商业化应用的最纯净的硫化锌,它可以透过从可见光到远红外光,在红外窗口和透镜中得到广泛应用。
(四)硒化锌
硒化锌可以传输红外光和可见光。它与硫化锌在很多方面相似,但它比硫化锌的折射率高而且结构要轻。它的最大优点好是吸收系数比硫化锌小得多,但是它的价格比较昂贵。
硒化锌热压多晶制备则比氟化镁需要更高的压力与温度,但硒化锌有0148~21Lm的透射波长范围,较高的折射率2144(5Lm处),较小的色散和较低的吸收系数等一系列特性,是一种十分优异的红外材料。除热压工艺外,国内外较多采用PVD、CVD法制备硒化锌材料。并广泛地用于透镜及窗口材料[2]。
(五)氟化镁
氟化镁也是一种晶体材料,它可以传输从紫外线到远红外波段的光线。氟化镁可由晶体生长得到。它的价格相对较低,但是它的热学性能不好。
氟化镁(MgF2)是目前用途较广的材料,具有很高的机械强度及抗热冲击性。可作为红外未制导点源探测)非制冷型硫化铅PbS,或制冷型多元锑化铟红外未制导系统的红外整流罩及窗口。但由于长波限为8Lm,不能用于长波范围。培育〉5100mm尺寸的MgF2单晶体仍是较困难的,且在经济上也是不划算的。因此,目前大多使用热压多晶MgF2材料。
三、红外材料的用途
红外光学材料主要应用于以下方面:
红外无损检测:自然界中的任何物体都是红外辐射源。辐射能量的主波长是温度的函数,并与表面状态有关。红外无损检测是利用红外辐射原理对材料表面进行检测。如果被测材料内部存在缺陷(裂纹、空洞、夹杂、脱粘等),将会导致材料的热传导性改变。进而反映在材料表面温度的差别,即材料的局部区域产生温度梯度,导致材料表面红外辐射能力发生差异,温度场随时间变化的信息中包含了样品缺陷的信息。利用显示器将其显示出来,便可推断材料内部的缺陷;辐射测量、光谱辐射测量:如非接触温度测量、农业、渔业、地面勘察,探测焊接缺陷,微重力下热流过程研究;远红外线加热干燥:当远红外线辐射到一个物体上时,可发生吸收、反射和透过。但是,不是所有的分子都能吸收远红外线的,只有对那些显示出电的极性分子才能起作用。水,有机物质和高分子物质具有强烈的吸收远红外线的性能。当这些物质吸收远红外线辐射能量并使其分子,原子固有的振动和转动的频率与远红外线辐射的频率相一致时,极容易发生分子、原子的共振或转动,导致运动大大加剧,所转换成的热能使内部升高温度,从而使得物质迅速得到软化或干燥。
对能量辐射物的搜索和跟踪:如宇航装置导航,火箭、飞机预警,遥控引爆管等;制造红外成像器件,夜视仪器、红外显微镜等:用于红外光学系统中的窗口、整流罩、透镜棱镜、滤光片等,可用于军事上的伪装识别,半导体元件和集成电路的质量检查等[3]。
结束语:综上所述,在光学材料中红外光学材料都是非金属材料,其最大的特性就是脆性,其中单晶锗、单晶硅等等是最常用的红外材料,红外线不仅能应用在加热干燥方面同时也能用于生产显微镜、夜视镜等等用品,所以红外光学材料已经融入人们的日常生活,有效提升人们的生活质量。
参考文献:
[1]周正平,陈恒,纪辉,李夏青,廖军.折衍混合轻量化长波红外消热差光学系统设计[J].激光与光电子学进展,():1-10.
[2]王泽岩,王朋,刘媛媛,郑昭科,程合锋,黄柏标.基于晶体学原理的高效光催化材料的设计与制备[J].人工晶体学报,2021,(04):685-707.
[3]赵子军.2020年度中国标准创新贡献奖项目奖报道:ISO19740:2018《光学和光子学光学材料和零部件红外光学材料均匀性测试方法》等3项标准:以先进国际标准引领技术高端发展[J].中国标准化,2020,(11):14-16.