全自动电位滴定法测定菜籽油过氧化值的不确定度评定

洪玲 黄力 杨静 沈娜 李滑滑

摘要：建立全自动电位滴定法测定菜籽油过氧化值的不确定度分析评价方法。以GB 5009.227—2016 的第二法自动电位滴定法为研究对象，建立数学模型，分析该方法测量不确定度的主要来源并对其进行评定。結果表明，标准溶液的标定和稀释、样品称量、样品的重复测定、电位滴定的定量重复性4个因素影响全自动电位滴定法测定菜籽油中过氧化值的检测结果，其中样品的重复测定是最主要的因素。当样品的过氧化值为3.59 mmol/kg 时，扩展不确定度为0.083 2 mmol/kg（k=2）。

关键词：电位滴定；菜籽油；过氧化值；不确定度

中图分类号：O657.39 文献标识码：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20210523

过氧化值是衡量油脂和脂肪酸等被氧化程度的重要指标。通过检测油脂中过氧化值，可判断其质量和变质程度。有研究[1-5]表明，长期食用过氧化值超标的植物油对人体健康有着极大的潜在危害。

测量结果的可信度用不确定度来评定可以提高样品检测结果可靠性[6-7]。判定测量结果质量的依据CNAS-GL006—2019《化学分析中不确定度的评估指南》和JJF1135—2005《化学分析测量不确定度评定》，是评定测量水平的指标[8-9]。目前，食品中过氧化值的测定主要根据GB 5009.227—2016《食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定》，此方法的第二法为自动电位滴定方法。相对于直接滴定法，自动电位滴定能有效减少主观判定导致的结果误差。电位滴定是基于定量化学反应，依据待测离子的活度与其电极电位之间的关系，通过电脑程序自动控制滴定过程，并利用测量滴定过程中溶液电位的变化，仪器自动判定终点的滴定分析方法。自动电位滴定操作简单，加液精确、搅拌均匀、指示灵敏，能够自动滴定和处理数据，测试误差小，可大大提高分析效率[10-13]。目前关于电位滴定法测定菜籽油中过氧化值的不确定度评定研究相对较少。

本研究以食用菜籽油作为实验样品，参照GB 5009.227—2016《食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定》第二法，采用自动电位滴定法对菜籽油中过氧化值的测定引入的不确定度来源进行分析评定，探讨不确定度来源对结果影响的大小，确定各个不确定度分量，合成标准不确定度，使检测人员在检测过程中，通过降低可控的不确定度来提高测量结果的准确度， 确保检测数据的可靠性。

1 材料与方法

1.1 原料与试剂

冰乙酸（分析纯）、异辛烷（分析纯）、碘化钾（分析纯）：国药集团化学试剂有限公司；硫代硫酸钠标准滴定溶液：cNa2S2O3= 0.103 2 mol/L，使用前标定，实验室配置与标定；菜籽油：市售。

1.2 仪器与设备

905 型自动电位滴定仪：瑞士万通公司；ME203E型电子天平：梅特勒–托利多国际贸易（上海）有限公司。

1.3 试验方法

参 考 文 献

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[2]高延伟.食品油脂提取工艺对过氧化值检测结果的影响[J].当代化工，2021，50（3）：541-544.

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Uncertainty Evaluation in Determination of Peroxide Value of Edible Vegetable Oil by Automatic Potentiometric Titration

Hong Ling， Huang Li， Yang Jing， Shen Na， Li Huahua

（ Hunan Provincial Cereal and Oil Quality Monitoring Station / National Engineering and Technique Research Center for Paddy Postpartum， Changsha， Hunan 410201 ）

Abstract： The uncertainty in the determination of peroxide value in edible vegetable oil by automatic otentiometric titration was studied. The whole process of determination of peroxide value residues was analyzed based on the standard method of the second method of GB 5009.227—2016. The uncertainty of the detection method was evaluated from four aspects： sample weighting，the configuration of standard solution， repeatability of measurement and the quantitative repeatability of potentiometric titration. The results showed，the peroxide value of edible vegetable oil was 3.59 mmol/kg. The related expand uncertainty of peroxide value in edible vegetable oil was 0.083 2 mmol/kg， the confidence factor k = 2. The main factors influencing the uncertainty of the test results of peroxide value was repeatability of measurement. This paper provides a reference for objective analysis of the reliability of multi-component pesticide residue detection results in vegetables.

Key words： potentiometric titration， vegetable oil， peroxide value， uncertainty of peroxide value