石灰性土壤阳离子交换量测定的不确定度的评估

张明誉　王如罡　方正

【摘 要】依据《（NY/T1121.5—2006）土壤检测第5 部分石灰性土壤阳离子交换量的测定》对某石灰性土壤的的阳离子交换量进行测定，并分析了测量过程中不确定度的来源：样品和标准物质的称量，容量瓶、移液管和滴定管的体积以及测量的重复性等，在此基础上对各不确定度分量进行评定，并计算得到合成不确定度和扩展不确定度，最后提出了在测定过程中减小不确定度的有效途径。

【关键词】石灰性土壤；阳离子交换量；不确定度；评定

1 测定步骤

按NY/T 1121.5-2006《土壤检测 第5部分：石灰性土壤阳离子交换量的测定》测定土壤中阳离子交换量。

2 被测量的数学模型

3 不确定度的主要来源

不确定度来源主要分为A类不确定度和B类不确定度。

3.1 A类不确定度

主要包括人员素质，滴定终点观察，样品均匀性等因素，很难用技术文件的数据进行不确定度评定，可以通过重复性试验，计算标准偏差，然后利用贝塞尔公式计算标准不确定度。

3.2 B类不确定度

3.2.1 称量的不确定度

3.2.2 体积的不确定度

1）滴定管体积的不确定度

滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积的平均值为35.50mL左右，根据《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的50mLA级滴定管最大允差为±0.05mL，假定为三角形分布，其标准不确定度为0.05mL/=0.020mL，相对标准不确定度Urel（V1）=0.020/35.517=0.00056。

2）分取倍数D的不确定度

定容体积为250mL，根据《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的250mLA级容量管最大允差为±0.15mL，假定为三角形分布，其标准不确定度为0.15mL/=0.061mL，相对标准不确定度Urel（V2）=0.061/250=0.00024。

3）移取100mL待测液的不确定度

根据《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的100mLA级单标线吸量管的最大允差为±0.08mL，假定为三角形分布，其标准不确定度为0.08mL/ =0.033mL，相对标准不确定度Urel（V3）=0.033/100=0.00033。

3.2.3 滴定液氢氧化钠标准物质的不确定度

1）氢氧化钠标准物质的不确定度

氢氧化钠标准物质直接购买所得，根据标准物质认定证书，证书编号2015H10-00-300041/061查得，相对标准不确定度Urel（CNaOH）=0.003。

2）配制氢氧化钠标准物质的不确定度

用10mL单标线吸量管移取10.00mL标准溶液，稀释到500mL容量瓶中，配得氢氧化钠浓度为0.01980mol/mL。根据《常用玻璃容量》（JJG196-2006），所使用的10mLA级单标线吸量管的最大允差为±0.020mL，假定为三角形分布，其标准不确定度为0.020mL/=0.008mL，相对标准不确定度Urel（V4）=0.008/10=0.0008。所使用的500mLA级容量瓶的最大允差为±0.25mL，假定为三角形分布，其标准不确定度为0.25mL/ =0.102mL，相对标准不确定度Urel（V5）=0.102/500=0.0002。

4 标准不确定度的合成

因此，阳离子交换量测定结果的合成标准不确定度为：

5 扩展不确定度

当置信概率p=95%时，包含因子k近似等于2，因此扩展不确定度为：

6 结论

因此该方法测定土壤中阳离子交换量的结果为：

【参考文献】

[1]褚龙，贺斌.土壤阳离子交换量的测定方法[J].黑龙江环境通报，2009，33（1）：81-83.

[2]国家环境保护局，国家质量技术监督局.GB15618-1995土壤环境质量标准[S].北京：中国计量出版社，2007.

[3]中华人民共和国农业部.NY/T1121.5-2006土壤检测第5部分石灰性土壤阳离子交换量的测定[S].北京：中国计量出版社，2006.

[责任编辑：王伟平]