拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法

张 涛

（江西省赣州市章贡区农业农村局，江西 赣州341000）

长期以来，农户通过喷施农药来保障和促进农作物的生长、提高产量，以保障农产品的有效供给，但农药的大量使用，或农户对各种农药安全间隔期不了解，导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大的隐患。目前我国对各种农副产品的农药残留制定了严格的限量标准，各级农业检测部门在当地农副产品上市前均检测其农药残留量，以保障农产品的食用安全。

1 我国常用的拟除虫菊酯类农药

根据用途，农药可分为杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等种类。拟除虫菊酯类农药属于常用的一类广谱杀虫剂，其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使其由兴奋、痉挛到麻痹而死亡，因其杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫等方面应用较广，近30年来被大量应用于农作物生产中。拟除虫菊酯类农药对人体有伤害，若皮肤触碰到须尽快用肥皂水清洗，误服者可用2%～4%碳酸氢钠或清水洗胃。

我国常用的拟除虫菊酯类农药有溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、甲醚菊酯等，绝大多数为黄色或黄褐色黏稠油状液体，有少数为白色结晶（如溴氰菊酯），大多不溶于水或难溶于水，易溶于多种有机溶剂，不易挥发，对光热和酸稳定，遇碱（pH＞8）则易分解失效，多属中低毒性农药。

2 农作物使用拟除虫菊酯类农药的注意事项

（1）长期使用拟除虫菊酯类农药易导致害虫产生抗药性，最好和其他种类的杀虫剂轮换使用或混合使用。（2）拟除虫菊酯类农药虽然对人畜危害较轻，但对水生生物毒性较高，使用时不要污染到水源。（3）喷洒拟除虫菊酯类农药杀虫时要均匀周到。（4）拟除虫菊酯类农药不能和碱性药剂混用。（5）大多数不含氟的菊酯类杀虫剂不具有杀螨活性，但甲氰菊酯具有杀螨活性。

3 拟除虫菊酯类农药的检测方法

农药残留快速检测仪常用于快速定性检测有机磷农药和氨基甲酸酯类农药含量，不能检测出拟除虫菊酯类农药。拟除虫菊酯类农药常用气相色谱仪检测，检测标准NY/T 761～2008。

3.1 制备待测样品

按GB/T 8855 标准抽选待测果蔬样品后，不用清洗直接取可食用部分，用缩分法将其切段并混匀，放入食品加工器中粉碎后装入2 个封装容器，容器上贴标签（标注样品名称、抽样时间、正副样品等）后放入冷藏柜，于-20 ℃～-16 ℃条件下保存，备用。制样过程应严格防止污染。

3.2 提取净化

称取25.0 g 待测样品放入烧杯，加入乙腈50.0 mL，用匀浆机高速匀浆2 min（使用匀浆机时匀浆头距离烧杯底部尽量保持2～3 mm）。用滤纸过滤匀浆液并将滤液倒入装有5～7 g 氯化钠的100 mL 活塞量筒，收集滤液40～50 mL，盖上塞子用力震荡1 min后静置30 min，使水相和有机相分层。

用移液管吸取（不能吸到下层的水相）10.0 mL 有机相放入15 mL 刻度离心管①中，将离心管①放入60 ℃水浴锅加热，缓缓通入氮气，等液体蒸发到近干后拿出加入正己烷2 mL，用振荡器震荡混匀制成待净化液。将弗罗里矽柱先后用丙酮+正己烷（10+90）5.0 mL 和正己烷5.0 mL 预淋洗条件化后倒入待净化液，用15 mL 刻度离心管②接收洗脱液，并用丙酮+正己烷（10+90）5.0 mL 冲洗刻度离心管①后淋洗弗罗里矽柱并重复1 次。将装有洗脱液的刻度离心管②放入50 ℃水浴锅加热，氮吹蒸发至小于5 mL，然后用正己烷定容至5.0 mL，在旋转混合器上混匀，移入2 mL自动进样瓶中，待测。

3.3 用气相色谱仪测定

将各种拟除虫菊酯类农药标准液分别用正己烷稀释成所需浓度的工作液，移入2 mL自动进样瓶作标准溶液待用。将标准溶液进样瓶及待测进样瓶按顺序放到气相色谱仪进样口处。

在气相色谱仪检测室打开载气，开机进入配置维护的系统设置，选择检测器、进样色谱柱等，并根据检测方法设定仪器参数、保存方法并点击下载，将参数发送至仪器。升温点火后，待基线平稳即可批处理，并采集数据、打印检测图谱。

检测结果双柱保留时间定性、外标法定量，即双柱测得的样品溶液未知组分的保留时间与标准溶液中某一农药的保留时间相差在0.05 min 内可认定为该农药，并根据两个图谱的峰面积计算出待测样品中的农药浓度，从而计算出样品中的农药残留量。计算公式如下：

样品中待测组分残留量（mg/kg）=Ai×Cs×V×V1/As×m×V2

其中Ai为样液中待测组分的峰面积，Cs为标准工作溶液的浓度（mg/L），As为标准工作溶液的峰面积，V1为样品定容体积（mL），V2为样品分取体积（mL），V为样品最终定容体积（mL），m为样品质量（g）。

3.4 拟除虫菊酯类农药残留测定案例

以测定黄瓜中氯氰菊酯含量为例。空白样品图谱见图1，氯氰菊酯单标图谱及3 个峰号的数值见图2，黄瓜的样品图谱及3 个峰号的数值见图3。（1）定性分析：因图3中样品溶液未知组分的保留时间与标准溶液氯氰菊酯保留时间相差少于0.05 min，故判定黄瓜样品溶液中未知组分为氯氰菊酯。（2）定量分析：经气相色谱仪计算，该黄瓜中氯氰菊酯的含量为0.18 mg/kg。

图1 空白样品图谱

图2 氯氰菊酯单标图谱及3个峰号的数值

图3 黄瓜的样品图谱及3个峰号的数值