高效液相色谱法测定环境空气中醛、酮类化合物的方法验证

霍瑞娜

摘  要：文章对《环境空气醛、酮类化合物的测定高效液相色谱法》（HJ 683-2014）进行了验证。结果表明，各化合物在0～4.206？滋g/mL内线性关系较好，相关系数均≥0.999;方法检出限为0.06？滋g/m3～0.34？滋g/m3，测定下限为0.24？滋g/m3～1.36？滋g/m3，相對偏差为0.42%～7.80%，加标回收率范围为82.7%～106%，均满足方法要求。结果确认实验室具备开展测定环境空气中醛酮类化合物的能力，为提高实验室的环境检测能力提供了有力支撑。

关键词：高效液相色谱;醛、酮类化合物;方法验证

中图分类号：X831 文献标志码：A         文章编号：2095-2945（2020）28-0010-04

Abstract： This study verified the determination methods in "Ambient Air-Determination of Aldehyde and Ketone Compounds-High Performance Liquid Chromatography" （HJ 683-2014）. The results showed that the linear relationship of each compound was good in 0～4.206？滋g/mL， and the correlation coefficient was ≥0.999; the detection limit was 0.06？滋g/m3～0.34？滋g/m3， the lower limit was 0.24？滋g/m3～1.36？滋g/m3， the relative deviation was 0.42%～7.80%， and the recoveries of the standard addition were 82.7%～106%， which met the requirements of the method. The results confirmed that the laboratory was capable of determining the aldehyde and ketone compounds in ambient air， which provides a strong support for improving the laboratory's environmental detection ability.

Keywords： high performance liquid chromatography; aldehyde and ketone compounds; method validation

引言

醛、酮类化合物是环境空气中的一类重要含氧挥发性有机物，是大气挥发性有机物的重要组成部分，主要来源包括两种，一是化石燃料燃烧、工业排放、木材加工防腐、生物质的不完全燃烧和汽车尾气等直接释放，二是大气中有机物的光化学作用的二次生成[1-3]。醛、酮类化合物不仅是光化学烟雾的主要成分，还是产生自由基、大气中有机酸、臭氧和过氧硝基化合物的重要前体物[4-5]。广泛存在的醛、酮类化合物具有一定的遗传毒性，对人类、动物和植物等都具有很大的危害性。比如甲醛具有生殖毒性，能降低免疫力，损害呼吸系统，引发呼吸道感染等疾病，已被世界卫生组织确定为致癌和致畸物质[6-8]，其他的醛、酮类化合物，特别是丙烯醛和丙醛，即使在很低的浓度下也可能会引起眼睛、皮肤及上呼吸道黏膜等的刺激[9]。因此对环境空气中的醛、酮类化合物进行分析和检测显得尤为重要。为顺应环境检测要求和提高环境检测能力，根据《检验检测机构通用要求》（RB/T214-2017）及生态环境监测机构评审补充要求的规定，从方法检出限、精密度和准确度等方面对该方法进行了方法验证。

1 实验部分

1.1 实验原理

使用填充涂渍2.4-二硝基苯肼（DNPH）的采样管采集一定体积的空气样品，样品中的醛、酮类化合物经过强酸催化，与涂渍于硅胶上的DNPH按式（1）反应，生成稳定有颜色的腙类衍生物，经过乙腈洗脱后，使用高效液相色谱仪的二极管阵列检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。

1.2 实验材料

实验所用仪器为Waters高效液相色谱仪e2695/2998PDA，仪器性能良好，所用色谱柱为Waters C18柱 4.60mm×250mm×5.0？滋m。实验所用试剂见表1所示，还包括一些实验室常用材料，包括2.0mL移液管，5mL和10mL棕色容量瓶等。

1.3 实验步骤

1.3.1 样品的采集与保存

以1.0L/min的采样流量，采集气体体积5L～100L。采样管使用密封帽封闭两端管口，并用锡纸或铝箔将采样管包严，在小于4℃条件下保存和运输，如不能及时分析，应保存于低温（<4℃）下，时间不超过30天。

1.3.2 试样的制备

在与采样时气流相反的方向上，加入乙腈洗脱采样管，使乙腈自然流过采样管，将洗脱液收集到5mL容量瓶中，用乙腈定容，用一次性注射器吸取洗脱液，经针头过滤器过滤后，转移至2mL棕色样品瓶中，待测。过滤后的洗脱液如果不能及时分析，可以在4℃条件下避光保存30天。

1.3.3 标准系列的配置

分别移取100？滋L、200？滋L、500？滋L、1000？滋L和2000？滋L的标准使用液于10mL棕色容量瓶中，用乙腈定容并混匀，配制成相应浓度的标准系列。

1.3.4 仪器分析测试条件

仪器开机后，经过冲洗和调试，相关参数如表2所示。