白花崖豆木的物理微观特征及化学图谱分析

武 博，吴静霞，姚晨岚

（上海市质量监督检验技术研究院，上海 201114）

白花崖豆木(俗称缅甸鸡翅木、黑鸡翅)，鸡翅木类，拉丁名Millettia leucantha Kurz，属蝶形花亚科崖豆属，主要产于缅甸和泰国等东南亚国家。该类木材的光泽比较弱，无特殊气味，较重，含水量为12%时的密度为1.02 g·cm-3，硬度高，心材耐腐蚀，不受任何菌虫的危害，纹理交错，外观美丽。结合以上各种优点，该种木材可用来做名贵红木家具、地板等。

1 白花崖豆木的物理微观特征

白花崖豆木的心材为散孔状，外观颜色较深，多为紫褐色或者深巧克力褐色，并带有规则或者不规则相间的黑色条纹。可以从木材横切面的管孔，薄壁组织和木射线三方面来了解其微观特征。

1）管孔：肉眼下可见单管孔，有少数径列复管孔，数量为2～4个，弦向直径最大为232μm，平均为 153μm，数量很少，2～6个·mm-2，导管分子长250μm，大部分管孔内含有树胶或沉积物。管间纹孔式互列，略呈多角形。

2）薄壁组织：轴向薄壁组织在肉眼下可见数量多，主要为傍管带状疏环管孔，有时侧向伸展，为翼状或轮界状，通常较规则(宽1～3个细胞)，呈同心线。不规则形状为断续带状，宽2～8个细胞。含有树胶，晶细胞量多，内含菱形晶体，数量可达17个或以上，叠生。

3）木射线：木射线在放大镜下可见，密度处于中间，窄至略宽。波痕肉眼下略见。每mm心材含有5～8根木射线，一般高3～13个细胞。单列射线较少见，常见的多列射线宽2～6个细胞，高6～16个细胞。射线组织有两种类型，同形多列或同行单列及多列。射线细胞多列多为卵圆形，含少量树胶，未见晶体。

白花崖豆木有很明显的宏观特征和微观特征，但是对于非专业人员或者经验较少的人员，很难辨别出该类木材。目前可查阅到用GC-MS分析花梨木、降香黄檀、微凹黄檀等木材[1-11]的相关研究报道。

本文采用合适的萃取剂二氯甲烷，对白花崖豆木的易溶解物质进行萃取，用GC-MS分析确定其谱图组成，可帮助检测人员对木材进行快速鉴定。

2 实验部分

2.1 检测设备

安捷伦气质联用仪：7890A+5975C。色谱条件：涂有0.1μm厚的5%苯甲基聚硅氧烷的非极性色谱柱；采用氦气 (He)，流速 1.0 mL·min-1；进样口温度260℃，传输线温度280℃；进样量1μL，进样分流比（mode:splitless）：无。质谱扫描范围：50～350amu；Scan time（目的消除溶剂峰）：4.0min。质谱条件：离子源温度250℃；电离方式为EI。升温程序见表1。

表1 升温程序Table 1 Temperature rise program

2.2 实验方法

1）选取所测木材或其制品的一处代表性部位，除去表面杂质及蜡质，防止杂质引入；

2）用刀刮取1.5g左右的木材实验样品，每份称取0.25g，将木材实验样品转移到可密封的试管中，依次命名为样品1～4；

3）样品1和样品2加入 5mL色谱纯级别的二氯甲烷，样品3和样品4加入5mL色谱纯级别的乙酸乙酯，室温下微波超声 60min。两种萃取剂的萃取液均为粉色。

4）将样品1和样品3的浸出液取 2mL左右，用有机相微孔滤膜过滤（过滤膜材料为聚四氟乙烯，0.45μm）。将过滤后的浓缩液加入色谱质谱联用仪的进样瓶中。样品2和样品4静置20h后，采用相同的步骤对浸出液进行过滤；

5）采用GC-MS分析提取液。

图1 样品1的总离子流图Fig.1 Total ion flow of Sample 1

3 谱图分析

3.1 白花崖豆木的GC-MS总流离子图

4个样品的总离子流图见图1～图4。从图中可知，4个样品的萃取液均在保留时间14.91min、16.72min、17.97min、18.90min（主要离子流峰出现在15min～19min 之间）处出现特征吸收峰，其中最强吸收峰在14.91min，次强吸收峰在17.97min，16.72min和18.90min处的吸收峰强度较弱。

图2 样品2的总离子流图Fig.2 Total ion flow of Sample 2

图3 样品3的总离子流图Fig.3 Total ion flow of Sample 3

样品1和样品2采用二氯甲烷溶液萃取，样品2在14.91min和17.97min的强吸收峰强度，以及16.72min和18.90min处比较弱的两个吸收峰强度，都比样品1增加了30%左右。样品3和样品4采用乙酸乙酯萃取，样品4在14.91min和17.97min的强吸收峰强度，以及在16.72min的弱吸收峰强度，比样品3增加了20%左右，而在19.80min的吸收峰增加了1倍左右。

比较样品1和样品3，其萃取方式一致，仅萃取溶剂不同，样品3在14.91min的最强吸收峰比样品1增加了10%左右，次强吸收峰以及在17.97min的吸收峰则两者相近，最明显的是18.90min的吸收峰，增加了2倍左右。样品2和样品4的比较，与样品1和样品3的比较类似。

因此，两种萃取剂的萃取液，其GC/MS的总离子流图的出峰保留时间一致。对于同一种溶剂，萃取时间增加，其峰强度增大。对二氯甲烷和乙酸乙酯萃取剂，其保留时间在16.72min、17.97min的峰强度相近，乙酸乙酯萃取剂在14.91min的保留时间，比二氯甲烷萃取剂增加了10%左右，最明显的是18.90min的吸收峰，其乙酸乙酯萃取剂的吸收峰比二氯甲烷增加了2倍左右。

3.2 白花崖豆木的M/S质谱图

白花崖豆木的萃取液有4个吸收峰，其质谱图见图5～图8。对应的化合物及分子量见表2。保留时间在14.91min的化合物为美迪紫檀素(3-hydroxy-9-methoxypterocarpan)，即 3-羟基 -9-甲氧基苯甲酸酯，是一种天然酚类化合物，匹配度为93%。保留时间在16.72min的化合物为高丽槐素(6a,12a-Dihydro-6H-[1,3]dioxolo[5,6][1]benzofuro[3,2-c]chromen-3-ol)，即6a,12a-二氢-6H-[1,3]二恶英[5,6][1]苯并呋喃[3,2-c]酮-3-醇，匹配度为95%。保留时间在17.97min的化合物为6-碘-2-甲基-1H-喹唑啉 -4-酮 (6-iodo-2-methyl-1H-quinazolin-4-one)，匹配度为92%。保留时间在18.90min的化合物为刺芒柄花素(7-Hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)chromone)，即7-羟基-3-(4-甲氧苯基)色酮，是一种天然黄酮类化合物，匹配度为98%。这4种化合物的匹配度均大于90%。

表2 白花崖豆木的化学成分分析Table 2 Chemical composition analysis of Millettia leucantha Kurz

图5 RT=14.91min的质谱图Fig.5 Mass spectrum with RT=14.91min

图6 RT=16.72min的质谱图Fig.6 Mass spectrum with RT = 16.72min

图7 RT=17.97min的质谱图Fig.7 Mass spectrum with RT=17.97min

图8 RT=18.90min的质谱图Fig.8 Mass spectrum with RT=18.90min

4 结论

白花崖豆木的宏观特征及微观特征非常明显，心材采用二氯甲烷萃取剂萃取时，其GC/MS总流离子图在 14.91min、16.72min、17.97min、18.90min（主要离子流峰出现在15～19min之间）有明显的特征峰。对于同一溶剂，萃取时间增加，其峰强度增大。对于二氯甲烷和乙酸乙酯萃取剂，其保留时间在16.72min、17.97min的峰强度相近。乙酸乙酯萃取剂在14.91min的保留时间，比二氯甲烷萃取剂增加了10%左右；最明显的是18.90min的吸收峰，其乙酸乙酯萃取剂的吸收峰，比二氯甲烷增加了2倍左右。该树种易萃取的4类天然化合物为美迪紫檀素、高丽槐素、6-碘-2-甲基-1H-喹唑啉-4-酮和刺芒柄花素，其易萃物质含量最高的为美迪紫檀素，是一种天然酚类化合物，其次为刺芒柄花素，是一种天然酮类化合物，其他两种物质的含量较低。