王媛原
摘要:本文分析电炉法进行黄磷生产的技术工艺,阐释黄磷储罐种类以及火灾事故的特征,且针对黄磷储罐发生火灾的具体情况,探究扑救火灾的有效对策等。
关键词:生产区;黄磷储罐;火灾扑救;有效对策
黄磷是一种化工原料,在化肥、军工产品以及农药等的实际生产中被广泛应用。当前我国是黄磷产出口大国,每年的产出量都非常多。黄磷属于性质极为活泼的一种化学物质,在空气中会自燃,稍有不慎就会引发严重的火灾事故。黄磷火灾扑救难度高,危险性大。通过分析生产区黄磷储罐的火灾危险性,探究火灾扑救的有效对策是十分必要的。
1 黄磷的生产工艺、黄磷储罐类型以及危险性
1.1生产工艺
黄磷的电炉法制作工艺流程为:配料—加料—电炉加热1500℃制磷—炉气除尘—磷气冷凝—炉气排放—粗磷精制70-80℃—精磷存储灌装[1]。
1.2黄磷储罐的种类
在制造生产黄磷的整个工艺流程当中,为了能够满足保温、灌装以及虹吸输转的需要,黄磷储罐会被设计成为很多不同的种类。按照用途进行划分,可分为集磷槽、预沉槽、精制槽、成品槽、泥磷槽等。按照容量进行划分,可分为容量十几吨的预沉槽、精制槽等,同时也有容量超几千吨的成品储罐等。按照储罐外形进行划分,可分为圆柱罐、立式罐、卧式罐等,其中还包含架空设计并未安装到钢架之上的锥体罐,比如精磷罐与泥磷罐等。
1.3可燃物料
生产区当中的黄磷储罐可燃物料通常就是黄磷、泥磷。
1.3.1黄磷
常温状态之下黄磷是白、黄颜色的蜡状固体,有浓郁的大蒜臭味,在水中不溶解,溶于CS2,其相对密度在20℃的时候为1.82,熔点是44.1℃,沸点是280℃,自燃点是34℃左右,一般都需要浸在水中进行保存。其有剧毒,经口的半数致死量是1mg/kg,在空气当中的最大容许浓度是0.03mg/m3。为了有助于黄磷的输送,所有装有黄磷的储罐、输送管道中都要设计成夹层结构的,使用蒸汽、热水加热的方式进行加热处理,将温度保持在70-80℃的范围之内,黄磷则能够一直处于液态。因为这个温度会比其自燃点高出很多,因此如果储罐当中的液态黄磷产生滴、漏、冒、跑等情况,遇到空气就会马上自燃,当泄漏量比较大的时候就会产生流淌火灾[2]。因为黄磷的自燃点比较低,同时其燃烧速度比较快,因此火场当中的黄磷无法变成磷蒸汽的爆炸性混合物,所以固态和液态的黄磷虽然会快速而猛烈的燃烧,但是并不会发生爆炸。
1.3.2泥磷
在生产黄磷的时候,磷炉气当中掺杂着很多杂质,比如矿尘以及焦炭等,在经过洗气塔水洗冷却之后,会于收磷槽当中和黄磷变成乳状混合物,也就是泥磷。熔融状态之下,泥磷在水层与磷层之间,但其同磷层并不存在明显界面。基于水洗精制的方式,让泥磷和精磷能够实现分离,泥磷就会被运输到泥磷槽当中储存起来。通常来讲,完成1t黄磷的生产就会产生350kg的泥磷。精制程度的不同会影响泥磷当中的含磷量,通常含磷比为5%-40%,其中很多杂质,比如SiO2,CaO,C,Fe2O3,Al2O3等多种成分。
1.4火灾特征
1.4.1倒塌
因为黄磷储罐属于夹层结构,其基于底部架空而实现支撑,储罐特别容易倒塌。为了能保温会让黄磷处在液体状态,黄磷储罐都会被设计成为夹层结构,基于钢管焊接把内层与外层都隔开,夹层之间连接有蒸汽管,能够进冲入热水实现保温的目标。为了有助于虹吸输转的便利性,黄磷储罐通常会基于架空设计,在钢架的承重构件上进行安装,管底和地面的落差一般要超过2m[3]。如果黄磷储罐发生火灾却没有及时进行冷却,钢架就会因为受热而产生严重变形,失去原有的支撑力,致使罐体产生倒塌。
1.4.2堵漏困难
黄磷储罐的管件连接非常多,进行堵漏施救非常困难。为了能够为液体黄磷的虹吸输转提供便利,很多企业在实际生产当中都会在储罐的底部位置上安装管道与阀门,以此对黄磷进行输送。黄磷储罐的泄漏事故当中,因为黄磷、泥磷、热水回流、排水管等存在阻拦的情况,堵漏工具无法靠近泄漏的位置,这也会导致堵漏施救的方式难以及时开展。
1.4.3施救困难
黄磷火灾一般都是流淌火,会产生立体形式的燃烧,灭火施救的难度非常大,黄磷在34℃的时候就会产生自燃,因此如果液体黄磷产生泄漏,遇到空气之后就会立即着火,燃烧温度至少在1000℃以上,着火的过程当中还会产生有毒的浓烟,主要成分是P2O5。如果儲罐中的黄磷储量比较多,会使黄磷泄漏量被动增加。从泄漏位置喷射出来的黄磷,会在泄漏位置与地面间的空间持续泄漏,同时还会一边滴落一边燃烧,流到哪里就会在哪里燃烧,形成面积非常大的流淌火,这样的情况会导致整个火场变成立体形式蔓延、燃烧的形式。
1.4.4危害施救人员
黄磷火灾属于流淌火,且在燃烧过程中会产生有毒有害气体,对施救人员的生命安全产生严重危害,黄磷燃烧时产生有毒的白色烟雾,主要成分是P2O5,会严重威胁灭火人员的生命安全,导致火灾扑救无法有序开展,更会将现场灭火救援队员灼伤。如果被黄磷灼伤,其深度可达骨骼,血磷增高。有黄磷接触史或其烟雾吸入史者,局部创面有大蒜样臭气的烟雾,于暗处可见有荧光出现,烧伤创面呈棕褐色或黑色。伴有呼吸道损伤时,血气分析有低氧血症、高碳酸血症表现。
1.4.5污染环境
含磷废水会对周围环境产生污染,同时还会形成新的火点,导致严重的人员烧伤。黄磷燃烧中如果遇到水会窒息而熄灭,但灭火过程当中如果没有对含磷废水进行及时收集,则会流淌到河流湖泊当中,对水体产生极为严重的污染,导致严重的环境污染事故。如果生产区的器材装备以及人员沾染到黄磷废水,水分完全蒸发之后,暴露在空气当中的黄磷就会自燃而起火,产生新的起火点,同时会对现场人员产生灼伤。
2 扑救黄磷储罐火灾事故的有效对策探讨
2.1对流淌火进行有效管控
在黄磷储罐的火灾事故中,黄磷一般都是在持续泄漏、滴落、流淌和燃烧的,火场的燃烧面积会非常大。如果没有对流淌火进行及时有效的管控,流淌火不仅会对储罐的支撑构件进行持续加热,更会让罐体有严重的坍塌危险。在对黄磷储罐的泄漏火灾进行处理的时候,一定要在储罐泄漏位置的下方进行围堰注水,对流淌火进行有效管控,这样才能够为扑救工作的开展奠定有效基础。围堰一般可以是砂袋、水泥、磚石以及泥土等诸多材料,围堰的构筑要求就是要有良好的强度与保水密封性,保证其不会产生溃堤垮坝的情况。
2.2冷却保护
对于钢骨架支撑的强度来讲,温度的影响是非常大的,当温度在400℃左右的时候,钢铁就会逐渐软化,温度达到700℃的时候,其就会丧失支撑力。生产区黄磷储罐的火灾事故中,黄磷的持续燃烧就会产生高温,会威胁储罐承载系统。所以,在对黄磷火灾进行扑救的时候,需要使用开花水流、喷雾水对储罐的称重钢架实施持续不断的冷却保护,以免钢架出现倒塌[4]。
2.3对泄漏源进行有效管控
黄磷储罐停止泄漏才能够把火灾事故完全扑灭,倘若未能对黄磷泄漏情况进行有效处理,只是使用水、配合灭火器等进行喷射,是不能将黄磷火灾完全扑灭的。所以在流淌火得以有效控制之后,要遵照黄磷储罐的泄漏情况使用有效措施处理泄漏源。
2.3.1工艺堵漏
使用关阀、断料、停止供热和及时补水等方式,想法让黄磷储罐能够不再泄漏和燃烧。
2.3.2黏土堵漏
当泄漏点位置比较小,泄漏源静压也比较低的时候,可使用稀泥土等带有黏性的物质在泄漏位置进行粘堵,让黄磷储罐不再滴漏着火。
2.3.3抽吸堵漏
泄漏位置距离黄磷液面非常近,就可以用吸管将黄磷抽走,转移至其他容器当中,使黄磷液面比泄漏口的位置低,实现止漏灭火的目标。
2.3.4填埋窒息
针对距离地面较近的储罐泄漏位置,当储量较大、泄漏口距离黄磷液面较远,可使用砂石、土对泄漏位置进行埋填,这样黄磷泄漏会由于窒息而熄灭,使用抽吸的方式进行后续处理。
2.3.5倒罐输转
如果黄磷储罐泄漏事故不具备上述几项操作的条件,要增加倒罐输转的处理力度,使用多台黄磷抽吸设备,将产生泄漏的黄磷储罐中剩余的黄磷及时输转至安全罐当中,这样也能够实现止漏、扑救火灾的目标,避免产生更为严重的安全事故。
2.4强化提升安全防护和急救意识
参加灭火救援的人员一定要听从指挥,佩戴好防毒面具,穿防护服,同时不要接触到含磷的废水,以免被烧伤。提升施救人员的环境保护意识,灭火过程当中及时对废水进行收集与处理,以免产生环境污染事故。人员被烧伤时, 应立即灭火,脱去已污染的衣服,并用大量流动清水冲洗创面。如口腔、眼部沾有磷时,可用高锰酸钾漱口或清洗。转运伤员时,创面用苏打水或清水湿敷料覆盖,以隔绝空气,切不可用油脂性敷料包扎。
3 结语
综上所述,生产区黄磷储罐发生火灾是一种非常典型的危险化学品安全事故,国际经济、科技的快速发展,更多新的技术工艺、材料等被广泛应用,危险化学品事故发生的频率也在不断增加。危险化学品事故的应急救援要求具有良好的专业性,故对危险化学品事故的应急救援处置技术、方式等进行深入探究与分析,有助于消防救援人员提升其危险化学品事故的应急处置能力和水平,确保国家和人民的生命财产安全。
参考文献:
[1] 汤澄,江淼,李福才.黄磷集装箱罐检验技术的研究[J].当代化工研究,2019(12):116-118.
[2] 孙志立,问立宁.中国黄磷工业的创新发展之路[J].化肥工业,2018,45(03):1-6+30.
[3] 莫志和.黄磷烧伤创面这样处理[N].健康报,2018-02-06(007).
[4] 李枫.我国黄磷工业的发展现状及前景分析[J].当代化工研究,2017(12):130-131.