硫代硫酸钠标准溶液浓度的影响因素

热孜万古丽·玉努斯，马续娟

(新疆中泰(集团)有限责任公司，新疆 乌鲁木齐 830009)

1 配制对硫代硫酸钠标准溶液浓度的影响

1.1 硫代硫酸钠标准溶液的配制过程[1]

称取26 g五水合硫代硫酸钠(或16 g无水硫代硫酸钠)，加0.2 g无水碳酸钠，溶于1 000 mL水中，缓缓煮沸10 min，冷却；放置2周后，过滤，待用。

1.2 配制过程中的不稳定因素及分析[2]

(1)硫代硫酸钠可以与溶解在水中的二氧化碳发生反应，在中性或弱碱性溶液中比较稳定，在酸性溶液中不稳定。当溶液中存在二氧化碳时，硫代硫酸钠会分解，导致溶液浓度的改变。

NaHCO3+NaHSO3+S↓。

(2)可以与空气中的O2发生反应。

(3)可以与水中的微生物发生反应，这也是硫代硫酸钠标准溶液分解的主要原因。

1.3 配制过程注意事项

在日常工作中，因使用硫代硫酸钠标准溶液的用量非常大，个别实验室甚至需要一次配制18 L。在配制过程中，一般是先配制高浓度硫代硫酸钠标准溶液，然后将其煮沸，放置2周过滤后，用水稀释、定容至18 L后，再标定。为避免产生较多微生物，保证标准溶液浓度的准确性，在稀释前一定要加入少量Na2CO3。笔者在实验室进行试验采用稀释后再加Na2CO3的方式，发现溶液标定结果忽高忽低，不稳定，得不到标定浓度的平行结果，测定结果常常超出允差值范围而重新处理或标定，增加了操作人员的工作量。改变Na2CO3的加入顺序后，标定结果理想。稀释后加碳酸钠及使用煮沸后放置过久的蒸馏水标定Na2S2O3标准溶液的结果如表1所示，稀释前加碳酸钠及使用新煮沸冷却蒸馏水时标定Na2S2O3标准溶液的结果如表2所示。

1.4 配制过程应采取的相应措施

规定配制过程所用的水必须为新煮沸并冷却的蒸馏水，以去除水中的CO2和杀灭水中的微生物；规定配制过程中加入少量Na2CO3，使溶液呈弱碱性，保证微生物的低活动力，相对保持溶液浓度的稳定；将配制溶液置于棕色瓶中放置2周，再用基准试剂K2Cr2O7进行标定；配制过程中各步骤一定要认真、仔细，所用仪器必须洁净且用新煮沸并冷却的水彻底清洗。

表1 稀释后加碳酸钠及使用煮沸后放置过久的蒸馏水时Na2S2O3标准溶液的标定结果

注：表中m为基准试剂K2Cr2O7的质量，g；c测定为待标定Na2S2O3标准溶液浓度的测定值，mol/L；c平均为待标定Na2S2O3标准溶液浓度4次测定的平均值，mol/L；V0为空白样滴定消耗待标定Na2S2O3标准溶液的体积，mL；V为滴定K2Cr2O7消耗待标定Na2S2O3标准溶液的体积，mL。

表2 稀释前加碳酸钠及使用新煮沸冷却的蒸馏水时Na2S2O3标准溶液的标定结果

2 标定对硫代硫酸钠标准溶液浓度的影响

2.1 标定过程

称取0.18 g工作基准试剂K2Cr2O7置于(120±2)℃干燥至质量恒定的碘量瓶中，加25 mL水溶解，加入2 g KI及20 mL质量分数为20%的H2SO4溶液，摇匀置于暗处放10 min后，加入150 mL 15～20 ℃的水，用配制好的硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加2 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液颜色由蓝色变为亮绿色，同时做空白试验。

2.2 标定过程中的不稳定因素及分析

标定反应分两步进行。

该反应过程要加入过量的KI和H2SO4溶液，摇匀后在暗处放置10 min。

该反应须加入大量的水稀释，因反应(1)要求在强酸性溶液中进行，而反应(2)须在弱酸性或中性溶液中进行，加入大量水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3分解；另外，稀释后溶液中Cr3+的浓度降低，避免了显墨绿色的Cr3+妨碍终点观察。

2.3 标定过程中应采取的相应措施

用碘量瓶加水封，规定准确的放置时间并避光处理，减少碘的挥发；标定过程的滴定速度适宜，不宜过慢，严禁剧烈摇动；淀粉指示液要在近终点时加入，以免过早加入导致淀粉过多的包裹I2而使滴定终点延迟，影响滴定结果的准确度；标定过程一定要使用新煮沸并冷却的蒸馏水，防止因水中溶解较多的氧而使空白值偏大。

3 储存及使用不当造成的影响

针对硫代硫酸钠标准溶液易分解的特点，在保存和使用过程中须严格管理。

(1)对储存环境的明确要求：温度一般为15～25 ℃，不允许放置在有光照、温度较高的储存场所，不允许放置在与其反应的其他溶液、试剂附近。

(2)对储存容器的明确要求：将标准溶液全部放置于密封的棕色玻璃瓶中。瓶子容积要适宜，并要求缩短开盖时间和减少开盖次数，以降低对标准溶液浓度的影响。

(3)在使用过程中每次取用量不宜过多，并要采取避光、低温措施，减少开盖次数，缩短开盖时间。

(4)若观察到溶液浑浊或表面有悬浮物时，须过滤并重新标定，再根据标定的结果决定是否需要重新配制。

4 结语

综上所述，在实验室中可以采取一定的措施，将对硫代硫酸钠标准溶液浓度准确性的影响降至最小，为客户提供更接近真实的数据，并指导后续生产的安全平稳运行。