邢立江,张书会
(1.中国石化巴陵石化分公司合成橡胶部,湖南 岳阳 414014;2.中国石化巴陵石化分公司物资采购中心,湖南 岳阳 414014)
SEBS(牌号YH-503T,嵌段比33/67,相对分子质量19.5万),巴陵石化公司。
PP(牌号140#),巴陵石化公司;PS(牌号666D),燕山石化公司;白油(牌号26#)、轻质碳酸钙(粒径18 μm)、纳米碳酸钙(粒径50~70 nm)、重质碳酸钙(粒径3~6 μm)、滑石粉、抗氧剂等均为市售。
TE-35型双螺杆挤出机,南京科亚实业有限公司;SK-160型开放式炼胶机、YX-50型平板硫化机,上海双翼橡塑机械有限公司;AG-1型橡胶拉力机,日本Shimadzu公司;GH-10型高速捏合机,北京塑料机械厂;LX-A型硬度计,上海六菱仪器厂。
按一定比例称量SEBS、白油,在高速捏合机中充分搅拌,待SEBS吸收好白油后加入各种填充料及其它辅料,用双螺杆挤出机挤出,挤出物造粒干燥后用硫化机模压成片材,即得SEBS共混物。
按国标方法分别测试SEBS共混物的300%定伸应力、扯断强度、扯断伸长率及硬度。
SEBS在应用过程中需要加入大量填充油,以改善SEBS的加工性能,同时还能降低成本。实际使用中大多添加白油和环烷油,因为这两类油价廉易得,使用方便,同时它们与SEBS中的聚丁二烯链段相容性好,与SEBS中的聚苯乙烯链段不溶解,所以加入后,SEBS共混物相分离完全,力学性能较好。26#白油对SEBS共混物力学性能的影响如图1所示。
图1 26#白油对SEBS共混物力学性能的影响Fig.1 Effect of 26# white mineral oil on mechanical properties of SEBS blends
从图1可以看出,随着白油加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力、扯断强度、硬度均逐渐下降,扯断伸长率逐渐升高;当白油与SEBS质量比达到1.0∶1时,300%定伸应力、扯断强度的下降幅度变小。这是因为,白油在体系中起着增塑剂的作用,与SEBS中的聚丁二烯链段相容性好,故两者有很好的溶解性,使得聚合物之间的交联减少,分子间的作用力减弱,共混物的柔韧性提高,扯断伸长率显著升高,但SEBS共混物的力学性能降低。
加入白油后,SEBS的力学性能降低,这就需要加入适量树脂来改善共混物的力学性能,同时兼顾产品特色性能需要。聚丙烯(PP)与SEBS中的聚丁二烯链段结构相似,相容性好,故加入PP可以改善SEBS共混物的力学性能。在SEBS和白油均为100份的条件下,PP对SEBS共混物力学性能的影响如图2所示。
从图2可以看出,随着PP加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力、扯断强度和硬度均逐渐升高,扯断伸长率逐渐下降。这是因为,PP是塑性的,其与SEBS中的聚丁二烯链段相容性好,加入PP后,共混物弹性相的体积会增大;且随着PP加入量的增加,SEBS共混物将更多地表现出PP的塑性,导致300%定伸应力、扯断强度和硬度升高,扯断伸长率下降。
为了得到纯度高、结晶良好、表面光滑的三水碳酸镁晶须,控制重镁水溶液浓度在2.75~3.39 g/L之间。
在SEBS中加入PS的作用与加入PP的作用大致相同。在SEBS和白油均为100份的条件下,PS对SEBS共混物力学性能的影响如图3所示。
图2 PP对SEBS共混物力学性能的影响Fig.2 Effect of PP on mechanical properties of SEBS blends
图3 PS对SEBS共混物力学性能的影响Fig.3 Effect of PS on mechanical properties of SEBS blends
从图3可以看出,随着PS加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力、硬度逐渐升高,扯断伸长率逐渐降低,扯断强度先降低后升高。这是因为,PS的加入起到了补强作用,使得共混物的300%定伸应力升高;当PS加入量超过60份后,材料更多表现出苯乙烯均聚物的性能,因此扯断强度快速升高。
2.4.1 无机填料种类的影响
无机填料种类对SEBS共混物力学性能的影响见表1。
表1无机填料种类对SEBS共混物力学性能的影响
Tab.1 Effect of type of inorganic filler on mechanical properties of SEBS blends
注:SEBS 100份,白油100份,PP 20份,无机填料40份。
从表1可知,加入无机填料后,SEBS共混物的扯断强度降低明显,300%定伸应力和硬度升高。表明,无机填料能够改善SEBS共混物的力学性能,其中,纳米碳酸钙的综合改善效果较好,但由于其价格较高,所以下游加工一般使用重质碳酸钙或轻质碳酸钙。
2.4.2 重质碳酸钙加入量的影响
重质碳酸钙加入量对SEBS共混物力学性能的影响如图4所示。
从图4可以看出,随着重质碳酸钙加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力和硬度逐渐升高,扯断强度和扯断伸长率逐渐降低。这是因为,随着重质碳酸钙加入量的增加,SEBS共混物的刚性增强,硬度相应升高;随着重质碳酸钙加入量的增加,SEBS共混物的交联结构减少,导致扯断强度下降。因此,在实际加工过程中,要综合考虑制品的性能要求,选择合适的填料种类及加入量。
采用熔融共混法研究了白油、PP、PS和无机填料对SEBS共混物力学性能的影响。结果表明:随着白油加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力、扯断强度下降较快;当白油与SEBS质量比达到1.0∶1时,300%定伸应力、扯断强度的下降幅度变小;硬度、扯断伸长率却随着白油加入量的增加变化较大。随
图4 重质碳酸钙加入量对SEBS共混物力学性能的影响Fig.4 Effect of heavy calcium carbonate on mechanical properties of SEBS blends
着PP加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力、扯断强度和硬度均逐渐升高,扯断伸长率逐渐下降。随着PS加入量的增加,SEBS共混物的300%定伸应力、硬度逐渐升高,扯断伸长率逐渐降低,而扯断强度先降低后升高。无机填料对SEBS共混物的力学性能影响较大,应根据制品性能要求选择合适的填料种类及加入量,以达到SEBS最优化的配方设计。