饶鸿宇,朱承科,彭维,苏薇薇
(中山大学生命科学学院,广东 广州 510275)
山楂核为蔷薇科山楂属植物山楂(CrataeguspinnatifidaBunge)的干燥成熟的种子,最初记载于《滇南本草》,具有消食、散结、催生、治疝的功效,现代药理学研究表明其还具有抗菌、抗氧化和抗肿瘤的作用[1-3]。许洪波等[4]对山楂核的化学成分进行了文献综述,指出山楂核中的物质组成包括木脂素、苯丙素、黄酮类、少量有机酸和烃类及其衍生物等。其中,以氧木脂素类和苯并呋喃类为代表的木脂素类物质共鉴定出了81个化合物,为山楂核中的主要成分。Hu等[5-7]均指出木脂素类化合物可在热分解过程中发生物质转化,通过断裂β-O-4键产生酚类低聚物并进一步通过二次反应产生愈创木酚等酚类单体物质,具有潜在的生物利用价值。
红核妇洁洗液是以山楂核为原料,经现代干馏工艺研制所得的外用洗液,具有解毒祛湿、杀虫止痒的功效,常用于霉菌性阴道炎和非特异性阴道炎的治疗。本研究采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术,分析了红核妇洁洗液化学成分,为红核妇洁洗液的质量控制和药效物质基础研究提供依据。
1.1 仪器 美国Thermo Fisher Trace1300 TSQ8000型顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用仪。
1.2 试验样品 红核妇洁洗液样品(批号:20180803),由山东步长神州制药有限公司提供。
2.1 样品制备 量取红核妇洁洗液3 mL,置于10 mL容量瓶中,加无水甲醇稀释定容至刻度,摇匀后用0.22 μm微孔滤膜滤过,作为供试品溶液。
2.2 分析条件 气相色谱条件:色谱柱TG-5SilMS快速分离毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);进样口温度:240 ℃;程序升温条件:初始温度40 ℃,保持3 min,以升温速率15 ℃·min-1升至100 ℃,再以8 ℃·min-1升至270 ℃,保持7 min;载气:高纯氦,恒流流速2.0 mL·min-1;进样量:10 μL;进样方式:分流进样,分流比为50∶1。
质谱条件:电子轰击(EI)离子源,电子能量70 eV,离子源300 ℃,接口温度280 ℃,质量扫描范围45~650 amu。
2.3 结果 按上述分析条件进行GC-MS测试,所得红核妇洁洗液总离子流图见图1,经 NIST 17标准谱库检索,对比色谱峰的质谱裂解碎片图的基峰、质荷比等,共鉴定出92个化合物,并利用峰面积归一法计算各组分的相对含量,结果详见表1。
表1 红核妇洁洗液化学成分
表1(续)
表1(续)
本文通过GC-MS法分析了红核妇洁洗液的成分组成,共鉴定出92个化合物,占挥发性成分总量的91.33%。其中,酚类化合物26个,占挥发性成分总量的46.47%,为红核妇洁洗液中的主要物质;醇醚类化合物13个,占挥发性成分总量的14.12%;醛酮类化合物24个,挥发性成分总量的10.68%;呋喃及其他含氧杂环类化合物11个,占挥发性成分总量的10.53%;有机酸类及其酯类化合物11个,占挥发性成分总量的8.32%;其他化合物7个,占挥发性成分总量的1.21%。
红核妇洁洗液中相对峰面积含量超过1%的化合物共19个,主要包括:2,6-二甲氧基苯酚(9.79%)、1,2,4-三甲氧基苯(9.32%)、糠醛(7.21%)、4-甲基愈创木酚(5.36%)、5-叔丁基邻苯三酚(5.33%)、愈创木酚(4.41%)、4-乙基愈创木酚(4.41%)、硬脂酸(3.10%)等。其中糠醛[8-9]、4-乙基愈创木酚[10]和4-丙基愈创木酚[10]等化合物[10-11]对革兰阳性菌、革兰阴性菌和酵母菌等均表现出抑制和杀灭作用,可用于治疗霉菌性阴道炎和非特异性阴道炎等症状。此外,3,5-二甲氧基-4-羟基苯乙酸拥有的抗细胞凋亡特性[12]和异丁香酚等化合物拥有的镇痛作用[13]和抗炎作用[14-15]对于临床阴道炎症状的缓解也具有一定的功效。与山楂核提取液不同的是,红核妇洁洗液的抗氧化活性主要来自2,6-二甲氧基苯酚[16-17]、5-叔丁基邻苯三酚[18]和愈创木酚[19-20]等酚类化合物,而非山楂核提取液中的苯丙素类[2]和黄酮类化合物[21]。
本文阐明了红核妇洁洗液的化学物质基础,明确了其主要活性成分,为其质量控制和临床用药提供了依据。