董炜亮
(南京金陵塑胶化工有限公司,江苏 南京 210047)
间歇法聚丙烯生产的优点是:工艺成熟、流程相对较短、投资小、见效快。近年来该行业发展迅速,涌现出一大批采用间歇法小本体生产聚丙烯的企业,使得聚丙烯市场竞争日趋激烈。原料丙烯与聚丙烯产品之间的价差越来越小,企业要想生存发展,必须在降低原料消耗上下功夫。
南京金陵塑胶化工有限公司聚丙烯装置建成于2012 年6月,现有12m3聚合釜共计13台,15m3聚合釜1台,10m3闪蒸釜14 台。在原料供应充足的情况下,每天生产8 轮,产能可以达到107kt/a。公司对生产的各个环节做了深入研究,对原料损耗的重点环节不断改进创新,在不断深挖装置潜力的同时,降低了成本,保证公司在行业竞争中始终处于较为领先的地位。近几年来,公司在以下几个方面取得了较为显著的成果。
闪蒸釜接料完毕,进行抽负压操作10分钟,而后进氮气充压置换丙烯气体,再将釜内气体放空至火炬,闪蒸处理环节丙烯损失主要产生于此。
为计算每批次闪蒸放空损失的丙烯量,2018年6月25日对第二套装置的四台闪蒸釜做了数据检测如下:
氮气中丙烯含量(体积百分比)16.3%15.8%14.9%15.7%15.7%设备位号V201 V202 V203 V204平均值放空前压力/MPa 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2该批次聚丙烯产量/t 2.675 2.625 2.575 2.65 2.631放空前釜内温度 /℃48 45 42 39 43.5
根据以上表格,在闪蒸釜充氮气结束即将放空前,压力p=0.2MPa=2×105Pa,由平均每批次产量2.631t 和聚丙烯的表观密度0.93t/m3,可以算出聚丙烯体积为2.82 m3,闪蒸釜总容积10m3,则气体体积为7.18 m3,丙烯的体积V=1.1 m3。
代入理想气体状态方程pV=nRT,R=8.31Pa·m3·mol-1·K-1,T=43.5+273=316.5K,经计算得出丙烯物质的量n=83.65mol,其分子量为42,所以丙烯质量m=3.51kg。即每个生产批次损失丙烯3.51kg,按照8 轮次生产,每天共112 批次,一年共损失丙烯143.49t。再按照近一年丙烯均价6800 元/t 计算,一年将损失
将原来至火炬的放空管线改至低压气柜,气柜保持微正压,当高度达到设定值后,开启压缩机,将气柜中的氮气与丙烯混合气体升压后送至PSA 装置,此时混合气体压力大约1.4Mpa,丙烯被床层吸附滞留,而氮气不被吸附,穿过床层后被收集至氮气缓冲罐,以备今后闪蒸处理时继续使用。吸附剂接近饱和时,需对其进行抽真空脱附再生,脱附的丙烯经回收后存于原料储罐。由此可见,变压吸附回收取代火炬放空,不仅减少了原料的消耗,而且将大量氮气重复利用,让整个生产过程中的能耗指标显著降低,达到一举两得的效果。
按照间歇法聚丙烯生产工艺,每批次进料前均需放空活化剂加料斗中的丙烯。活化剂加料斗容积为4L,放空前压力为1.2MPa,斗内温度定为30℃,经过计算,每批次有0.08kg丙烯损失,按照8轮次生产,每天共112批次,一年共40880批次,总共损失丙烯3.27t,价值2.22万元。
催化剂加料斗在每批次生产中有两次放空泄压的过程,第一次是在加入二苯基二甲氧基硅烷之前,第二次是在加入四氯化钛之前,每次放空的丙烯体积为2.5L,压力1.2MPa,加料斗温度定为30℃,经计算,每次放空损失丙烯0.05kg,则每批次损失0.1kg,同样按照每天112 批次,一年共40880 批次,总共损失丙烯4.09t,价值2.78万元。
在原来的工艺流程中,活化剂加料斗放空管线接入全公司放空总管,最终排放至火炬,而催化剂加料斗则采用现场直接放空,这两种排放方式,不仅造成丙烯原料的浪费,而且后者还存在着较大的安全隐患。公司于2017年进行了技术改造,变更了放空工艺流程,从而解决了这一问题。
工艺变更后,催化剂、活化剂加料斗放空丙烯全部进入20 m3缓冲罐,然后通往回收气柜,此气柜为干式内浮顶气柜,当气柜高度达到DCS 设定值后,连锁开启丙烯压缩机,将气柜中收集的丙烯增压后送至200 m3液相罐,此液相罐中的丙烯可以再次作为原料使用。
催化剂、活化剂加料斗放空丙烯回收再利用工艺改造成功完成后,接下来将进一步研究如何将全公司所有的放空系统均接入回收气柜,进一步加大丙烯的回收利用量。
公司14台聚合釜中,有6台轴封采用了填料密封。与机械密封方式相比,填料密封效果相对差一些,属于传统的压盖密封方式。填料密封泄漏丙烯,不仅造成原料损失,而且丙烯的爆炸下限只有2%,遇到点火源极易发生火灾爆炸事故。因此,必须从多方面采取措施,降低丙烯泄漏量。
聚合釜填料密封泄漏的影响因素很多,主要有工艺操作是否平稳、撤热系统工作效率、油路通畅程度、填料本身抗磨损能力等。为了降低泄漏量,主要从以下几个方面加强管理:
3.2.1 保持平稳操作
操作人员在聚合反应过程中应精心操作,保证各工艺参数尤其是聚合压力平稳正常,避免压力频繁波动对轴封填料造成较大的影响。
3.2.2 轴封冷却水系统应循环供应
轴与填料摩擦产生的热量应及时撤走,否则热胀冷缩容易造成泄漏,同时也会影响填料使用寿命。日常巡检时,应加强对轴封冷却水的检查,既要检查水流是否正常,又要检测出水温度,发现异常立即处理。
3.2.3 油路要保持通畅
要使填料不因其损坏而导致泄漏,就要保证注油器完好及注油管路畅通。每次巡检都要检查油压、油温及排放油的状况,确保其正常运行。
3.2.4 选用质量好的填料
填料自身抗磨损能力也是决定其是否泄漏的重要因素,在采购产品时应尽量选择质量好,耐磨损的填料。
聚丙烯生产过程中,部分丙烯并没有参与聚合反应,在一轮次生产结束后,未参与反应的丙烯将通过高压回收系统,经过冷凝后回流到投料罐中。理论上,回收后聚合釜的压力越低越好,冷凝器的冷凝效果决定高压回收是否彻底。未彻底回收的丙烯将随着聚丙烯产品喷放至闪蒸釜,最终进入尾气系统,不能继续被利用。因而,提高冷凝器的回收效率显得十分重要。
4.2.1 定期打开冷凝器底部排污孔板,清理冷凝器壳层中的杂物,再开启进水阀,冲排清洗,等水色清澈后关闭进水阀,盖上孔板,使冷凝器冷却效果始终处于正常状态。
4.2.2 可串联接入多台冷凝器,增加冷凝系统的工作能力,确保将尽可能多的丙烯回收利用。
近几年,公司技术攻关小组不断优化工艺流程和控制程序,促进了聚丙烯生产的技术进步,使得生产过程中的原料丙烯损失逐年下降,在同行业企业中始终处于领先水平。我们会继续完善深化已经采取的降耗措施,从节约每一克原料开始,不喊口号,只重消耗,继续在降低原料消耗等各生产成本环节上下功夫,以科学的管理为手段,充分发挥全体员工的积极性和创造性,进一步做好降耗增效工作,使装置的各项生产指标再上新台阶。