噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂高效液相色谱分析

刘 哲，洪德志，祁颖慧，杨金艳，王 雪，穆 卉，赵维儒

(吉林省农业技术推广总站，吉林 长春 130033)

1 前言

噻酮磺隆是拜耳作物科学公司开发的磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂，其化学名称为甲基4-[(4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基磺酰胺]-5-甲基噻吩-3-羧酸酯。可有效防除玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，作用机制为乙酰乳酸合成抑制剂，具有内吸性，能通过植物根部和叶片吸收[1]。异噁唑草酮是由罗纳-普朗克公司开发异噁唑类除草剂，其化学名称为：5-环丙基-4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰基异噁唑，主要用于防除玉米和甘蔗田阔叶杂草和禾本科杂草，作用机制为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂，现由拜耳作物科学公司生产和销售[2]。

目前国内关于噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂的分析方法未见公开报道。本文采用高效液相色谱法对试样中噻酮磺隆和异噁唑草酮进行定量分析，该方法操作快速、简便、准确，分离度和精密度均能达到定量分析的要求。

2 试验部分

2.1 试剂和溶液 乙腈：色谱纯；甲醇：色谱纯；水：超纯水；磷酸：分析纯；噻酮磺隆标准品：(98.5%)；异噁唑草酮标准品：(99.6%)；噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂(其中噻酮磺隆含量7%、异噁唑草酮含量19%)。

2.2 仪器 高效液相色谱仪：Agilent 1100，具有二极管阵列检测器和自动进样器，20μL定量环；Agilent色谱工作站；色谱柱：150mm ×3.9mm(id)不锈钢柱，XTERRA RP18，5μm填充物；过滤器：滤膜0.45μm。

2.3 液相色谱操作条件 流动相：甲醇：水(0.1%磷酸水溶液)=50：50(V/V)；流量：0.6mL/min；柱温：(30±2)℃；检测波长：220nm；进样体积：5μL，保留时间：噻酮磺隆约为5.4min，异噁唑草酮约为12.0min。噻酮磺隆和异噁唑草酮标样高效液相色谱图(图1)和噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂试样高效液相色谱图(图2)。

图1 噻酮磺隆、异噁唑草酮标样高效液相色谱图

图2 噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂试样高效液相色谱图

2.4 测定步骤

2.4.1 标样溶液的配制 称取噻酮磺隆标样0.015g(精确至0.000 2g)和异噁唑草酮标样0.045g(精确至0.000 2g)，置于100mL容量瓶中，加入约80mL乙腈溶解，超声10min，恢复至室温后用乙腈稀释定容，摇匀备用。

2.4.2 试样溶液的配置 称取噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂试样0.25g(精确至0.000 2g)，置于100mL容量瓶中，加入约80mL乙腈溶解，超声10min，恢复至室温后用乙腈稀释定容，摇匀备用。

2.4.3 测定 在上述操作条件下，确认仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，至相邻2针标样溶液的响应值相对变化﹤1.5%后，即可按标样、试样、试样、标样溶液的顺序进行测定。

2.4.4 计算 将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中噻酮磺隆(异噁唑草酮)的峰面积分别进行平均。试样中噻酮磺隆(异噁唑草酮)的质量分数数ω(%)按下式计算

式中：A1—标样溶液中噻酮磺隆(异噁唑草酮)的峰面积平均值；

A2—试样溶液中噻酮磺隆(异噁唑草酮)的峰面积平均值；

m1—噻酮磺隆(异噁唑草酮)标样的质量，g；

m2—噻酮磺隆(异噁唑草酮)试样的质量，g；

P—标样中噻酮磺隆(异噁唑草酮)的质量分数，%。

3 结果与讨论

3.1 色谱条件的选择 通过Agilent 1100高效液相色谱仪的数据采集功能，对噻酮磺隆和异噁唑草酮进行扫描，获得其紫外波长吸收光谱图(图3)。可以看出，噻酮磺隆在220nm 附近有最大吸收。异噁唑草酮在205nm附近有最大吸收(图3)。为减少干扰，故选择检测波长为220nm。

图3 噻酮磺隆和异噁唑草酮紫外吸收光谱图

色谱柱选择常规的反相填料XTERRA RP18柱。依据噻酮磺隆、异噁唑草酮物化性质，用乙腈作为溶剂溶解样品，并选择甲醇和水(0.1%磷酸水溶液)作为流动相，为了得到更好的分离效果和峰形，按流动相甲醇和水不同比例进行试验，当流动相为：甲醇：水(0.1%磷酸水溶液)=50：50(V/V)，流速0.6mL/min时，得到满意的分析结果，即有效成分之间及杂质能得到很好的分离，峰形对称，基线平稳，峰保留时间适宜。

3.2 分析方法的线性相关性试验 准确称取噻酮磺隆和异噁唑草酮标准品0.015 4g和0.048 4g(精确至0.000 2g)于100mL容量瓶中，加入约80mL乙腈溶解，超声10min，恢复至室温后用乙腈稀释定容，摇匀备用。按2.3色谱条件进行分析，进样量分别为1、3、5、10、15μL，以质量浓度和峰面积进行线性回归分析，得到噻酮磺隆线性方程为Y=5 830.595 07X+14.338 215，线性相关系数R2=0.999 9；异噁唑草酮线性方程为Y=2 943.075 63X+21.081 347，线性相关系数R2=1.000 0。线性相关性具体试验结果详(表1)。

表1 分析方法的线性相关性试验结果

3.3 分析方法的精密度试验 对同一试验样品按照上述方法平行测定5次。测得噻酮磺隆和异噁唑草酮标准偏差分别为0.03和0.04，变异系数分别为0.37%和0.19%(表2)。

表2 分析方法的精密度试验结果

3.4 方法的准确度实验 准确称取5个一定量的试样，分别加入10mL2.4.1中配制的标样溶液，在上述色谱操作条件下进行分析，测得噻酮磺隆的平均回收率为99.68%，异噁唑草酮的平均回收率为99.71%(表3)。

表3 分析方法的准确度试验结果

4 结论

本文建立了一种便捷、快速、灵敏的分析方法测定噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂中有效成分含量，其测试浓度范围内线性关系符合检测要求，同时该检测方法具有良好的准确度和精密度，是产品质量控制的有效可行的分析方法。