李小晶
(国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心,江苏 苏州215000)
氨基硅油是氨基改性的聚硅氧烷,是指普通二甲基硅油中的一些端甲基或侧链甲基被氨烷基所代替的硅油。氨基硅油是改性硅油中的主要品种,由于氨基具有一定的反应性和极性,因此与普通硅油相比具有独特优势,活性氨基极性强,反应活性高,具有吸附性、相容性及易乳化性,是制造洗发香波、烫发剂、唇膏等化妆用品、家庭衣物、织物的柔软剂、抛光上光剂、树脂改性剂的理想原料[1],被广泛应用在涂料添加剂、抛光剂、化妆品添加剂、脱模剂等方面[2]。
目前对于氨基硅油在毛发化妆品中的技术已经广泛报道,国内外也有大量的专利申请并获得了授权,研究氨基硅油在毛发化妆品中的使用符合技术发展和消费者的需求方向。
在中外文专利数据库中,采用关键词、分类号进行检索,截止到2019 年8 月,获得氨基硅油在毛发化妆品中应用的专利申请800 余篇。
由图1 可知,涉及氨基硅油在毛发化妆品中应用的专利申请在80~90 年代的申请量较少。1990 年起,其申请量逐渐增多,氨基硅油在毛发化妆品中应用的专利申请数量在2000 年后专利申请数量增长较为迅速,并且呈现逐步上升的趋势,期间存在一定波动,统计数据表明在2016 年专利申请数量最多,而后有所下降。由于专利申请公开需要一定时间,2018、2019 年的数据未统计完全。
图1 1990-2019 年专利申请量申请趋势
排名靠前的国家依次为美国、欧洲、法国、德国、中国。国外许多公司的技术水平、研发能力均处于化妆品行业前沿,例如宝洁、汉高、欧莱雅等,它们在中国的化妆品市场份额占有率明显高于本土企业,我国企业急需开拓创新,将研究成果转化为有效的知识产权成果,提高我国在该技术领域的专利核心竞争力。
国内申请人主要包括以下几类:企业、科研院校和个人。但我国的专利申请中没有代表性的申请人,国内企业、科研院校的申请量总体较少,个人申请比较分散,并未发现有相关企业、科研院校或个人针对氨基硅油在毛发化妆品中的应用开展系统、长期的研究。而国外的专利申请数量巨大,申请人类型85%以上为公司企业,代表的知名公司包括德国汉高公司、美国的宝洁公司、法国的欧莱雅公司、英国的联合利华、日本的资生堂公司等,它们均申请了较多的涉及氨基硅油在毛发化妆品中应用的专利。
氨基硅油在国内外相关专利技术中主要作为调理剂使用,由于其表面张力低,侧链上氨基极性强且带正电荷,用于香波、护发素等护理用品中。
3.1 国内典型相关专利简介。广东名臣有限公司(CN200810219747)发明了一种头发护理品组合物,其中含有氨基聚硅氧烷,在涂抹、冲水、湿发和干发阶段在抗缠结性、梳理性方面均优于常规头发护理组合物,提高了头发护理过程使用者的舒适性和满意度。
广州市天河区诺信精细化工研究所申请了一种具有调理功能的双端氨基硅油及其乳液的制备方法和应用(CN201010136101)。所述具有调理功能的双端氨基硅油该双端氨基硅油改进了传统的氨基硅油的结构,由于特殊官能团的存在,提高氨基硅油在头发上的吸附性,具有柔软和保护发质、增加干梳和湿梳效果等调理功能;同时具有优异的渗透性,对损伤头发具有一定的保护以及修复作用;对染色头发亦有一定的固色作用。含有该双端氨基硅油的乳液的性能,质量稳定,具有一定的成本优势。
澳宝化妆品(惠州)有限公司申请的一种迅速滋养护发组合物(CN201210012431),其中含有氨端聚二甲基硅氧烷,还包括二甲基硅油、氨基硅油等。所述组合物能改善洗后头发的手感,使头发顺滑、柔软、易于梳理,减少湿发梳理时间,头发干后不会有厚重感。另外还申请了一种含豌豆芽提取物的头发护理组合物(CN201510843230),其中也加入了氨基硅油作为头发护理成分,搭配鲸蜡醇使用形成基础护理组合。
汕头市大千高新科技研究中心有限公司申请了一种含硅油护发素(CN201510803941),所述硅油包含氨基硅油;该护发素具有很好的储存稳定性,能中和洗发水残留于头发的负电荷,使缠结的头发顺服,易于梳理,而且能赋予头发光泽和柔顺的效果。
河南瑞贝卡发制品股份有限公司提出一种天然毛发和人工纤维曲发后整理助剂及其复配方法和用法(CN200710149897),由烷基季胺盐、乳化剂、硅胶弹性体、氨基硅油或改性氨基硅油等组成。该助剂浸泡渗透性强,有良好的吸附成膜保湿功能,能赋予曲发纤维柔软光滑、光亮高弹、防污粘和抗静电等优良的感观特征,使其达到完美的整理效果。
3.2 国外典型相关专利简介。国外知名的公司中,宝洁公司申请的专利举例如下:一种毛发调理组合物(CN028099265)包括末端氨基聚硅氧烷,并且指出该组合物能提供较好的、持久的调理效果。所述组合物包括下式的末端氨基官能团聚硅氧烷:R3-yQySiO[A]xSiQzR3-z和/或包括氨基官能团聚硅氧烷;包括在去头皮屑剂之前加入香料和/或有机硅的步骤的制备毛发护理组合物的方法(CN 2014800074910),其中的有机硅化合物包括氨基取代的材料,高度优选的是氨基封端的二甲基硅氧烷,可商购获得的实例例如购自Dow Corning 的BY16-872;一种氨基有机硅纳米乳液(CN2014800401128),可用于防止表面被染污或润湿的氨基有机硅纳米乳液,包含一种或多种液体氨基有机硅化合物,用于清洁或处理毛发。将有效量的此类组合物加入到水中以形成此类洗涤和/或处理含水溶液。然后使如此形成的洗涤和/或处理含水溶液接触待用其洗涤或处理的毛发;一种含氨基硅油的 调 理 剂(CN038130343), 包 含 表 面 活 性 剂、 粘 度1,000~1,000,000cs 且含氮量低于0.5%的氨基硅油以及水相载体。将该调理剂涂于头发表面,能够有效地减小头发表面的摩擦力,效果明显。
汉高公司申请了一种包含氨基有机硅、脂肪醇和石蜡油的头发护理组合物(CN2013800792930),包含一种以上氨基有机硅、阳离子型表面活性剂等。该组合物具有令人感觉愉快的乳霜质地,并且容易施用至头发,并且易洗掉。为头发提供柔软性、光泽和柔顺,其特别适用于卷发并且使得能够获得有光泽且柔顺的卷曲。
欧莱雅公司采用氨基聚硅氧烷令头发持久定型(CN02105463),其中包括在还原操作之前和/或氧化固定操作之后在角质纤维上涂敷一种预处理和/或后处理美容组合物,该组合物在适宜的载体中包含一种氨基聚硅氧烷微乳化体,微乳化体中颗粒的数均初级尺寸为3~70nm。该方法可降低头发在机械和/或美容方面的劣化程度,同时可提供令人满意的、高质量和生动的卷发效果;还申请了含氨基聚硅氧烷和增稠剂的化妆品组合物及其应用(CN02160228A),其含有至少一种增稠剂和至少一个氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基的氨基聚硅氧烷,可提供改善的化妆特性,并具有长效和持久的作用,可用于角质物如头发或皮肤的洗涤和/或调理,能保持含有聚硅氧烷的组合物所具有的其他美容特性。
氨基硅油在毛发化妆品中发挥着重要作用,氨基硅油的开发和应用具有广阔的前景。随着科技的不断进步,对于新结构的氨基硅油的研究仍将是开发含有氨基硅油毛发化妆品的研究重点,对氨基硅油应用在毛发化妆品中的专利技术会越来越多,希望科研人员在此基础上研发出更多新产品,进一步扩大其应用范围。