食品样品前处理对农兽药残留检验结果的影响

汪斐

黑龙江省伊春市质量技术监督检验检测中心 黑龙江伊春 153000

目前食品样品检测方法以样品分离纯化技术为主，检测特异性与选择性更好，能够进行自动化处理，有机溶剂更少，对环境更为友好，对检验结果影响也较小，在农兽药残留检测中的应用范围在不断扩大，并取得了良好的效果。

1 固相萃取（SPE）与固相微萃取（SPME）

固相微萃取是对该方法的一种特殊方法，该检测方法将萃取、浓缩、解吸附与进样操作集于一体，能够使用更小质量的样品与更少剂量的溶剂获得检测结果，且操作更为简便。彭英等[1]运用该方法对牛奶中的4种磺胺类药物残留进行处理，检测结果显示，4种磺胺类药物在10-500μg/L范围内时，线性相关性较好，检出限均能控制在10μg/L之下，可获得与其它方法相同的检出限。1d内独立配制的标准工作液重复测定3次后，最终获得的测定结果相对标准偏差可低至4.3-6.1%，采用连续5d独立配制的样品标准工作液进行测定时，日间相对标准偏差低至1.6-2.8%，具有较好的精密度，同时，加标浓度为200μg/L时，回收率可达到71.1-100.3%。

2 基质固相分散萃取（MSPD）

基质固相分散萃取是将吸附填料和样品混合在一起进行研磨，样品处于半干状态后装柱，再用溶剂淋洗柱子，使待测物能够洗脱，并对洗脱的待测物进行收集、浓缩与净化处理，之后放入仪器中进行分析。整个操作过程不再需要组织匀浆、沉淀、定容、离心、调节PH值、样品移液等操作步骤。检测中所使用的吸附填料主要是以C18等多种聚合物单体为主，与固相萃取技术比较，这种检测方法能够对样品前处理中的所有样品成分进行浓缩，使其组织细胞出现裂解，再进行净化与提取，能够有效避免样品成分沉淀、匀冰岛、浓缩等操作造成的损失，减少操作中不确定度来源的增加，提高准确度。张兰元[2]采用MSPD法对1g磨碎干荷叶样品加入20g弗里硅土进行充分研磨后，装入SPE柱管中，底端填入筛板后，依次加入50mg活性炭与研磨后的样品与弗罗里硅土混合物，敲实后，上面再放一个筛板压实，再用20mL正己烷-乙酸乙酯进行洗涤、研杵，并淋洗SPE柱，洗脱液采集后迅速浓缩定容。结果显示，荷叶残留的22种农药平均回收率可以达到83.5-112.6%，相对标准偏差范畴在2.5-10.6%之间，准确度、精密度均能够满足农药残留分析要求。

3 QuEChERS方法

QuEChERS方法是一种新型农兽药物残留样品前处理方法，该方法是快速（Quick）、简单（Easy）、廉价（Cheap）、有效（Effective）、可靠（Rugged）、安全（Safe）的结合，在检测效率、检测流程的简单化等方面有明显的优势主要适用于果蔬类、肉类、火锅底料类食品农兽药及罂粟碱等的检测。该方法的应用，关键点在于提取剂、脱水剂、净化剂的优化，提取液可以选择乙腈/甲酸（99/1，v/v）、醋酸-乙腈、EDTA-Mcllvaine缓冲液、EDTA-Mcllvaine缓冲液-乙腈等，酸化乙腈的提取效果要明显优于其他提取液；脱水剂（吸附剂）可以选择无水硫酸钠、无水乙酸钠、EMR-Lipid等；净化剂可以选择PSA、无水硫酸镁、C18粉末、弗罗里硅土、硅胶、石墨化炭黑等。QuEChERS样品前处理方法主要流程是：称取所需样品，放入离心管中，加入提取液涡旋振荡，加入吸附剂涡旋振荡，取上层提取液再加入离心管中，加入净化剂涡旋振荡后离心处理，取出最终处理所得的上清液，移入样品瓶中，水浴氮气吹干定容后，即可上样分析。秦旭等[3]比较了几种常见净化剂对样品的净化效果，实验结果表明净化剂种类会对实验结果产生较明显的影响，PSA与弗罗里硅土净化后的回收率在75-95%，净化效果较好；C18回收率为70-85%，但净化效果较好；硅胶回收率也可达到75-95%，但净化效果一般；石墨化炭黑则回收率及净化效果都较一般。净化剂的加入量也需要经过反复试验，根据样品回收率对加入量进行最优化处理。王飞等[4]对该方法给予了优化，取样品加入离心管后，加入提取液，涡旋振荡处理后，进行离心处理，取出上清提取液，再润湿活化吸附剂后，加入适量提取液，继续涡旋振荡、离心处理，取出上清液加入净化剂，充分振摇盐析处理，离心处理后，取适量上层提取液滤膜处理，过滤后上机待分析。以新型EMR-Lipid作为吸附剂，与传统QuEChERS法相比，最终检测结果相当，但流程简单，不需要再过柱、氮吹，大大节省了前处理时间，可满足日常检测需求，尤其对于动物源性样品，能够提高除脂净化效果。

4 结语

样品前处理方法是食品检测的重要方法，对于样品待测分离、净化等有关键作用，直接影响回收率、检测结果标准偏差、不确定度，随着各种处理技术相关仪器、试剂的发展，处理方法也在不断提高，使样品前处理的可选择性、渐变性不断增强，样品的使用量也在不断降低，检测自动化技术不断提高，处理流程更为简化，处理过程中样品消耗量也在减少，对于检测结果的不确定度有明显的减少，精确度有了明显提高。