四川甘孜州不同产地甘松药材的挥发油成分分析

余海清 彭克忠 何超群 伍杰

摘要 [目的]篩选四川省甘孜州地区优质的甘松药材的产地，测定该地区15批不同产地甘松药材的挥发油含量及组成成分。[方法]采用《中国药典》2015年版（四部）通则2204挥发油测定法（甲法）提取甘松药材的挥发油，并计算15批不同产地甘松药材挥发油的得率，然后采用GC-MS技术分析甘松药材挥发油中所含的化学成分。[结果]共有10批甘松药材的挥发油含量符合《中国药典》标准（≥2.0%），其中四川省甘孜州甘孜县呷拉乡甘松药材的挥发油含量最高（4.00%）;GC-MS分析共鉴定出97个化学成分，其中5个共有成分，占挥发油总含量的13.42%～50.8%，含量差异较高的成分主要有缬草酮（3.95%～44.61%）、白菖烯（2.57%～16.35%）等。[结论]四川省甘孜州地区不同产地甘松药材的挥发油性状相似，但成分含量存在差异，且甘孜州甘孜县呷拉乡的甘松质量最佳，研究结果为四川省甘孜州地区甘松资源的开发提供了参考。

关键词 甘松;挥发油;GC-MS;不同产地

中图分类号 R284文献标识码 A

文章编号 0517-6611（2019）20-0199-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.20.054

开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Analysis of Volatile Oil Components of Nardostachys jatamansi Dc.from Different Producing Areas in Ganzi Prefecture，Sichuan Province

YU Hai qing1，PENG Ke zhong1，HE Chao qun2 et al （1.Ganzi Prefecture Forest Research Institute，Kangding，Sichuan626001;2.Natural Resources Bureau of Luding County，Ganzi Prefecture，Luding，Sichuan 626100）

Abstract [Objective]The research aimed to screen the producing areas of high quality medicinal materials of Nardostachys jatamansi Dc.in Ganzi Prefecture of Sichuan Province，the content and composition of volatile oil in 15 batches of medicinal materials of Nardostachys jatamansi from different producing areas were determined.[Method]The volatile oil of Nardostachys jatamansi was extracted by the method of determination of volatile oil （method A） of General Principles 2204 of Chinese Pharmacopoeia 2015 （Part IV）.The yield of volatile oil of 15 batches of Nardostachys jatamansi from different producing areas was calculated.The chemical constituents in volatile oil of Nardostachys jatamansi were analyzed by GC-MS.[Result]The volatile oil content of 10 batches of Nardostachys jatamansi was in accordance with the standards of the Chinese Pharmacopoeia （≥ 2.0%），among which the volatile oil content of Nardostachys jatamansi was the highest （4.00%） in Gala Township，Ganzi County，Sichuan Province.A total of 97 chemical constituents were identified by GC MS analysis.Five of them accounted for 13.42%-50.8% of the total volatile oil content.The main constituents with higher difference were valeratone （3.95%-44.61%） and calarene （2.57%-16.35%）.[Conclusion]The volatile oil properties of Nardostachys jatamansi from different producing areas in Ganzi Prefecture of Sichuan Province were similar，but the content of the volatile oil was different，and the quality of Nardostachys jatamansi from Gala Township of Ganzi Prefecture was the best.The results provide a reference for the development of Nardostachys jatamansi resources in Ganzi Prefecture，Sichuan Province.

Key words Nardostachys jatamansi Dc.;Volatile oil;GC-MS; Different producing areas

甘松为败酱科植物甘松Nardostachys jatamansi Dc.的干燥根及根茎，味辛、甘，性温，具有理气止痛、开郁醒脾、外用祛湿消肿的功效，常用于治疗脘腹胀满、食欲不振、呕吐等症[1]。甘松始载于唐代《本草拾遗》，为藏医、中医常用药材。现代药理学研究表明，甘松药材具有抗心律失常、镇静、抗癫痫、抗惊厥、抗抑郁、抗心肌缺血、降血压、解痉、抗菌等作用[2]。除药用外，在食品、化妆品等领域也被广泛应用，具有较高的经济价值和开发前景。

目前，已从甘松药材中分离得到多种化合物，按化学结构可分为萜类、黄酮类、香豆素和木脂素类[2]，此外还有糖类、无机元素等。其中萜類化合物是甘松药材的主要活性成分，包括倍半萜类、环烯醚萜类、单萜类、二萜类、三萜类，其中含量较高的萜类成分大多具有挥发性，因此挥发油为甘松药材的主要化学成分。目前，总挥发油是甘松药材质量控制的主要指标。《中国药典》 2015版一部规定，甘松药材含挥发油不得少于2.0%。该研究采用GC-MS法对四川省甘孜州不同产地甘松药材的挥发油成分进行分析和比较，以期为甘松药材的人工种植和开发利用提供参考依据。

1 材料与方法

1.1 试验材料 共收集了15批四川省甘孜州不同产地的甘松药材，经鉴定均为败酱科植物甘松Nardostachys jatamansi Dc.的干燥根及根茎，药材来源见表1。

1.2 试验仪器和试剂

7890A型气相色谱-质谱联用仪（5975C型检测器，美国Agilent公司）;DHG-9023A型电热鼓风干燥箱（上海一恒科技有限公司）;Sartorius BP121s电子天平（北京赛多利斯科学仪器有限公司）;2.5-12型箱式电阻炉（沈阳市节能电炉厂）;ULUP-I-10T优普超纯水机（成都超纯科技有限公司）;CQ-250超声波清洗器（上海必能信有限公司）;正己烷（分析纯）。

1.3 供试品制备

参照《中国药典》2015年版（四部）通则2204挥发油测定法（甲法），采取以下提取方法：取供试品粉末约10 g，称定重量（准确至0.01 g），置500 mL圆底烧瓶中，放碎瓷片几粒，加蒸馏水400 mL，振摇混合后，连接挥发油测定器与回流冷凝管，自冷凝管上端加水使充满挥发油测定器的刻度部分，并流入烧瓶时为止。置电热套中缓缓加热至沸，微沸提取5 h。至测定器中油量不再增加，停止加热，放置片刻，开启测定器下端的活塞，将水缓缓放出，至油层上端到达刻度0线上面5 mm处为止。放置1 h以上，再开启活塞使油层下降至其上端恰与刻度0线平齐，读取挥发油量，并计算供试品中挥发油的含量（%），收集挥发油。

提取的挥发油加入少量正己烷稀释，再加入少量无水硫酸钠，静置24 h，取上清液过0.45 μm微孔滤膜后，装入样瓶待用。

1.4 气相色谱条件

安捷伦HP-5MS毛细管色谱柱（30 m×250 μm×0.25 μm）;程序升温：起始温度为 50 ℃，以25 ℃/min升温至152 ℃，保持1 min，以1 ℃/min升温至165 ℃，再以25 ℃/min升温至280 ℃，总运行23 min。载气为高纯He（99.999%）;载气流量为1.0 mL/min;进样量为1 μL;分流比为30∶1。

1.5 质谱条件

EI离子源，离子源温度为230 ℃;四级杆温度150 ℃;电子能量70 eV;溶剂延迟3 min;全扫描方式，扫描质量范围35～550 Amu。

2 结果与分析

2.1 甘松挥发油得率 由表1可知，

15批不同产地甘松药材中挥发油含量在1.0%～4.0%，平均值为2.07%。《中国药典》2015版一部规定，甘松药材的挥发油含量不得低于2.0%。除色达县年龙乡、德格县窝公乡、稻城县木拉乡、理塘县甲洼乡、理塘县村戈乡5个产地的挥发油含量低于药典规定外，其余产地的甘松挥发油含量均符合药典标准，以甘孜县呷拉乡的挥发油含量最高。

2.2 甘松挥发油的GC-MS分析结果

从表2可看出，15批不同产地甘松挥发油中共鉴定出97个化学成分，其中5个共有成分，占挥发油总含量的13.42%～50.80%，其共有成分分别是缬草酮、白菖烯、马兜铃烯、α-姜黄烯、β-马榄烯。15个产地中，含量较高的成分主要有缬草酮（3.95%～44.61%）、白菖烯（2.57%～16.35%）、百秋李醇（0.43%～14.26%）。

色达县年龙乡甘松共鉴定出32个化合物，以白菖烯（12.19%）、百秋李醇（10.31%）含量较高;色达县色柯镇甘松共鉴定出29个化合物，以缬草酮（11.56%）、（6e）-6-[（Z）-2-丁烯基]-1，5，5-三甲基-1-环己烯（11.00%）、白菖烯（9.40%）含量较高;炉霍县上罗柯马乡甘松共鉴定出29个化合物，以白菖烯（14.23%）、呋喃天竺葵酮A（11.33%）、（-）-去氢白菖烯（10.85%）含量较高;甘孜县呷拉乡甘松共鉴定出32个化合物，以缬草酮（24.73%）、白菖烯（11.17%）含量较高;甘孜县查扎乡甘松共鉴定出26个化合物，以白菖烯（14.81%）含量最高;德格县窝公乡甘松共鉴定出19个化合物，以白菖烯（11.15%）含量最高;德格县俄支乡甘松共鉴定出26个化合物，以缬草酮（17.73%）含量最高;乡城县热打乡甘松共鉴定出29个化合物，以百秋李醇（13.10%）、（-）-去氢白菖烯（12.28%）含量较高;乡城县香巴拉镇甘松共鉴定出25个化合物，以百秋李醇（14.26%）含量最高;稻城县木拉乡甘松共鉴定出26个化合物，以缬草酮（29.40%）含量最高;稻城县赤土乡甘松共鉴定出23个化合物，以缬草酮（27.14）、（-）-去氢白菖烯（14.31%）、缬草萜烯醛（10.68%）含量较高;理塘县甲洼乡甘松共鉴定出28个化合物，以白菖烯（16.35%）含量最高;理塘县村戈乡甘松共鉴定出32个化合物，以1，1，7，7a-四甲基-1a，2，6，7，7a，7b-六氢-1h-环丙烷[a]萘（16.40%）含量最高;康定县塔公镇甘松共鉴定出22个化合物，以缬草酮（46.8%）、百秋李醇（13.10%）、（-）-去氢白菖烯（12.28%）含量较高;康定县瓦泽乡甘松共鉴定出19个化合物，以缬草酮（44.61%）含量最高。

3 讨论与结论

GC-MS结果显示，甘松药材挥发油中成分多为单萜、倍半萜及其含氧衍生物，以及环烯醚萜类，而倍半萜以马兜铃烷型和愈创木烷型为主。现代药理研究表明，甘松挥发油可以显著提高心肌的耐缺氧能力，抗心律失常，降低高血压，并镇静解痉[3]。其中，缬草酮、百秋李醇、β-紫罗兰酮、α-蒎烯、β-蒎烯、萜品烯等成分都具有一定的药理活性。缬草酮具有抗心律不整、镇静作用[4];百秋李醇具有抗炎抑菌、抗氧化、拮抗钙离子异常升高等药理活性[5];β-紫罗兰酮具有抗肿瘤、抗致畸毒性及胚胎毒性、抗微生物、降血脂等作用[6]。α-蒎烯具有抗真菌、抗微生物、抗腫瘤、抗过敏等作用[7];β-蒎烯具有抑菌作用[8];萜品烯具有抗炎、抗菌活性[9]。

从甘松挥发油中分离出71种成分匹配度在 90%以上，其中相对含量在1%以上的成分共有11个，以缬草酮相对含量最高（17.08%），其次是白菖烯（9.33%）。上述所得成分和含量与已发表的文献[10-15]比较，甘松挥发油成分的种类存在差异，各成分含量也存在较大差异，此次研究发现缬草酮为甘松挥发油中相对含量最高的成分。

不同产地甘松挥发油的化学成分在种类与含量上存在一定差异，同县不同乡之间的差异并不大，这些差异可能与产地气候环境、药材生长年限等因素有关。15批药材中四川甘孜州甘孜县呷拉乡甘松的挥发油含量最高，挥发油组成成分的种类最多，但甘孜县查扎乡甘松的挥发油含量只有甘孜县呷拉乡甘松的50%，这可能就是由于采集的药材生长年限不同所致。四川甘孜州康定县瓦泽乡和塔公镇的挥发油含量较高，且成分相似度高，其主要成分为缬草酮，均占40%以上，但其挥发油组成成分的种类较少。综上所述，此次研究中四川省甘孜州甘孜县呷拉乡甘松药材的质量最佳，研究结果为四川省甘孜州地区甘松资源的开发利用提供参考。

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