气相色谱-质谱联用法测定水中的乙草胺

张艳丽

【摘 要】建立了固相萃取-气相色谱-质谱法测定水样中的乙草胺。乙草胺被C18固相萃取柱吸附、用溶剂洗脱、洗脱液经氮吹浓缩，用气相色谱毛细柱分离后，再以质谱检测，进行水中有机化合物的测定。该方法使用外标法定量，线性范围1-5mg/L，檢出限2ug/L，加标回收率在70.5%～108.8%范围内。

【关键词】乙草胺;气相色谱-质谱联用法（GC-MS）

中图分类号： S481.8;O657.63 文献标识码： A 文章编号： 2095-2457（2019）20-0118-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.20.054

0 引言

酰胺类除草剂乙草胺广泛应用于玉米、花生、豆类等阔叶类植物[1]，是我国使用量最大的农药除草剂之一，乙草胺等农药残留经过降雨、渗滤、灌溉等方式进入水体，对水体造成了污染。由于农业生产活动的普遍性，加上农药污染涉及范围广、控制难度大，农药污染已成为目前影响水生态环境质量的重要污染源。因此，建立一种快速，准确，高灵敏的检测方法具有重要意义。

本文建立了固相萃取气相色谱-质谱法测定水样中乙草胺残留。其方法准确，稳定，适用于水源水，饮用水中乙草胺的测定。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

仪器：Focus-ISQ气质联用仪;Auto trace 280固相萃取仪;waters HLB固相萃取小柱;DB-17MS（30m×0.25mm×0.25um）毛细管柱。

试剂：乙草胺有证标准物质;甲醇（色谱级）;乙酸乙酯（色谱级）;正己烷（色谱级）;丙酮（色谱级）;硫酸（分析纯）。

1.2 实验步骤

1.2.1 水样的采集

用棕色玻璃瓶采样，封好采样瓶。采集自来水水样时，先打开自来水放水约2min后，用采集瓶采集水样，封好采样瓶，送到实验室后加入约40mg～50mg亚硫酸钠去除余氯，放于4℃保存。

1.2.2 水样预处理

1）固相萃取小柱活化条件：固相萃取柱预先用5mL甲醇、5mL纯水过柱，达到活化目的。

2）萃取浓缩：取500mL均匀水样，用6mol/L硫酸溶液调节pH为1.5～2.0，立刻混匀，采用HLB固相萃取小柱萃取。水样以10mL/min流速通过活化的SPE小柱，进行固相萃取，先后用乙酸乙酯洗脱2次每次2mL;正己烷/丙酮洗脱3次每次2mL，氮吹至1mL，供测定用。

1.2.3 色谱质谱条件

色谱条件：进样口温度280℃;进样量1.0μL，不分流进样;柱流量1.0mL/min，恒流;程序升温为100℃保持1min，然后以10℃/min升温至280℃，在280℃处保持5min。

质谱条件：EI源;离子化能量70eV;接口温度280℃;离子源温度250℃;选择离子监测（SIM）扫描方式;定量离子146。

1.2.4 标准曲线的配制

于5个10mL容量瓶中分别加入一定比例的标准使用液，用乙酸乙酯定容，各容量瓶中乙草胺的浓度分别为1mg/L，1.5mg/L，2.5mg/L，3.5mg/L，5mg/L。取1.0μL注入仪器进行测定。以目标化合物峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制校准曲线。

1.3 结果与讨论

1.3.1 方法的线性范围及检出限，测定下限

在上述色谱及质谱条件下，乙草胺分离情况及响应值较好，如图1（a），其浓度在1-5mg/L范围内呈良好线性，相关系数达到0.998，如图1（b）。平行测定七份浓度为2ug/L的乙草胺水样，以七份低浓度标准样品检测值相对偏差的3.14倍值为方法检出限[2-3]，得出该方法乙草胺的检出限为0.45ug/L，测定下限为1.8ug/L。

1.3.2 方法的精密度与准确性评估

分别取500mL实验纯水、生活饮用水及水源水水样各7份进行低浓度2μg/L和高浓度9μg/L水平的加标回收试验。试验结果表明，乙草胺加标回收率在70%～130%范围内，相对标准偏差小于10%，结果见表1。

2 结论

本文建立了固相萃取气相色谱-质谱法测定水样中的乙草胺。精密度满足多次平行测定的相对标准偏差低于10%的要求，准确度满足生活饮用水及其水源水高低浓度加标回收率在70%-130%的范围要求[3]。其方法准确，稳定，适用于水源水，饮用水中乙草胺的测定。

【参考文献】

[1]孙爱玲，刘学，赵汝松，等.固相微萃取-气相色谱-质谱联用水中的除草剂乙草胺[J].光谱实验室，2003，20（6）：842-844.

[2]HJ/T 168-2010 《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》[S].

[3]GB/T 5750-2006.《生活饮用水标准检验方法》[S].