甲氧基取代苯甲醛缩硫代氨基脲芳基钌配合物的合成

李培源,周 泉，霍丽妮,贾智若

(1.广西中医药大学 药学院，广西 南宁 530001；2.南宁师范大学 化学与材料科学学院，广西 南宁 530001)

1992年，在anti-cancer drug des杂志上， Tocher[1]等首次提出用芳基钌配合物作为抗癌药物的设想。随后以英国的Sadler和瑞士的 Dyson为代表的两位科学家对芳基钌进行了广泛深入的研究，围绕着芳基钌的配合物的合成、改性、作用的靶点及作用机理等方面做了大量有意义的工作[2-5]。这些研究结果极大的激发了医药工作者对有机金属钌氨基硫脲配合物的抗肿瘤性质的研究。本论文合成甲氧基取代苯甲醛缩硫代氨基脲芳基钌配合物，并研究其性质。

1 方法

1.1 仪器和设备

Nicolet FT-360 红外光谱仪。其它试剂购于阿拉丁试剂公司。

1.2 邻甲氧基苯甲醛缩3-硫代氨基脲的合成

取50 mL圆顶烧瓶，加入5 g水杨醛， 40 mL丙酮，无水K2CO3，55 ℃搅拌回流，并于30 min内将4mL 硫酸二甲酯滴加下至反应瓶中，反应12 h停止反应，滴加稀盐酸(1 M)，将未反应完的碳酸钾溶解掉，之后加入饱和NaCl溶液，溶液分层，取有机相，向有机相中加入NaOH溶液 50 mL (2 M)， 震荡，分层，底层深红色油状物，为邻甲氧基苯甲醛。将邻甲氧基苯甲醛溶于30mL无水乙醇中，变为淡黄色溶液，并加入3-硫代氨基脲1.437 g (0.015 mol)，80℃回流搅拌，1 h之后有大量淡黄色粉末析出，过滤，用冷乙醇冲洗得3 g 产物，总产率37 %。

1.3 化合物1合成

准确邻甲氧基苯甲醛缩3-硫代氨基脲配体称取21 mg (0.1 mmol)和[(η6-p-cymene)Ru(μ-Cl)Cl]231.5 mg (0.05 mmol)加入6 mL无水乙醇，45℃下回流搅拌6h，形成透明的红色溶液，将溶液减压蒸馏加入正己烷，静置1天，得到红色晶体28 mg，产率52%。

1.4 红外光谱测定

采用Nicolet FT-360 光谱仪用于物质的红外吸收数据收集。

2 结果

化合物1的结构经红外光谱、氢谱、质谱确定已形成甲氧基取代苯甲醛缩硫代氨基脲芳基钌配合物。图1为化合物1的红外光谱图，红外光谱吸收峰列于表1。如图可见，化合物1在3460,3235,3043,2978,2880,2610,1617,1589,1486,1425,1294,1258,1147,1106,1041,1004,878,763,730 cm-1出现吸收峰。其中，3460和 32435 cm-1的吸收峰来自NH2和NH伸缩振动，1589 cm-1的吸收峰来自C=N振动，3043 cm-1的吸收峰来自苯环振动。

图1 化合物1的红外光谱图

表1 化合物1的红外光谱吸收峰

4 结论

本论文采用邻甲氧基苯甲醛和3-硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩3-硫代氨基脲，将邻甲氧基苯甲醛缩3-硫代氨基脲作为配体与[Ru(p-cymene)Cl2]2反应制备配合物1。其红外光谱中，3460和 32435 cm-1的吸收峰来自NH2和NH伸缩振动，1589 cm-1的吸收峰来自C=N振动，3043 cm-1的吸收峰来自苯环振动。该钌配合物为新型金属抗肿瘤药物的设计和合成提供了备选化合物。