曹 睿,马荣华
(齐齐哈尔大学化学与化学工程学院,黑龙江 齐齐哈尔 161000)
当前水体污染日益加重,工业废水中含有重金属、染料等污染物,使其成为处理的难点之一。传统的处理方法不足治理各种化学物质的污染[1]。吸附法[2]由于治理成本低、操作性强、不产生二次污染物等优点,成为处理染料废水最具成本效益的方法。杂多酸是具有酸性,氧化还原,光化学活性等特征[3-5]。石墨烯又叫单原子层石墨,能有效地去除水中的污染物[6-7]。如果将杂多酸和氧化石墨烯复合在一起,就可以提高其比表面积,提高其吸附性能,并且复合物不易溶于水,易于印染废水治理回收。
本文研究α-SiMo11Mn/GO复合材料对龙胆紫的吸附性能,并对催化剂用量、溶液pH、染料初始浓度等条件进行探究,确定反应最佳条件。
TGL-16C高速台式离心机,上海梅香仪器有限公司;紫外光谱仪 (TU-1901)(北京普析通用仪器有限责任公司);BJ-3控温磁力搅拌器,江苏金坛医疗器械厂。α-SiMo11n/GO(实验室自制),其它所用试剂均为国产分析纯。
取一定浓度的100 mL龙胆紫样品并向其加入一定量的催化剂。将其置于黑暗处进行吸附,进行对比实验,用紫外分光光度计以20min为间隔测定吸光度值A,并计算其吸附率 E,吸附量Q。公式如下:
(1)
(2)
其中,C0染料初始浓度;C为吸附平衡时的浓度;V为溶液体积;m为催化剂质量。
用紫外-可见分光度计测定石英比色皿中龙胆紫5mL(12 mg/L),对溶液进行全波段扫描(400~900 nm),测量最大吸收波长,如图1所示。
图1 龙胆紫的吸收曲线Fig.1 Absorption curve of gentian violet
由图1可以得出:龙胆紫的最大吸收波长为580nm,因此本实验在波长580nm的情况下对其进行吸光度的测定。
配制15 mg/L龙胆紫溶液,用稀盐酸溶液或氢氧化钠溶液调节龙胆紫溶液的pH值,使其在 pH值=1、3、5、7、9 处,再分别加入8 mg α-SiMo11Mn/GO于溶液中。超声、避光,在室温下吸附 120 min,溶液的吸收度每20 min测量一次,结果见图2。
a.吸附率 b.吸附量
图2 pH值对龙胆紫吸附的影响曲线
Fig.2 Effect of pH on the adsorption of gentian violet
从图2可知,在pH值=9时,吸附效果最好,此时吸附量可达 63.91mg/g,吸附率最高达78.87%。这是因为 pH值 较小时,杂多酸阴离子在溶液中很容易与氢离子结合,吸附剂表面积累了大量的正电荷,正电荷的龙胆紫离子产生静电斥力导致吸附性差和吸附率低。
配制 5,10,15,20,25,30 mg /L龙胆紫溶液,然后用氢氧化钠溶液对龙胆紫溶液进行 pH值 调节,使其pH值=9处,再分别加入8 mg α-SiMo11Mn/GO于溶液中。超声、避光,在室温下吸附 100 min,每隔 20 min 测量溶液的吸光度,结果见图3。
a.吸附率 b.吸附量
图3 溶液浓度对龙胆紫吸附的影响曲线
Fig.3 Effect of solution concentration on adsorption of gentian violet
从图3可知,当龙胆紫溶液的初始质量浓度为 15 mg/L 时,吸附效果最好,吸附率可达 79.18%,此时吸附量达到 70.86 mg/g; 当质量浓度增大到 10 mg/L 以上时,超出了溶液里所加入的复合材料 α-SiMo11Mn/GO 的饱和吸附量,不能吸附溶液中剩余的龙胆紫,使吸附率降低。
配制 15 mg/L 龙胆紫溶液,然后用氢氧化钠溶液对龙胆紫溶液进行 pH值 调节,使其 pH值 = 9,再分别加入3,5,7,9,11 mg α-SiMo11Mn/GO于溶液中。超声、避光,在常温下吸附 140 min,每隔 20 min 测量溶液的吸光度,结果见图4。
a.吸附率b.吸附量
图4 催化剂用量对龙胆紫吸附的影响曲线
Fig.4 Effect of catalyst dosage on adsorption of gentian violet
从图4可看出,当α-SiMo11Mn/GO用量为 5 mg时,龙胆紫的吸附效果最好,可达80.52%,吸附量为 70.23mg/g;但当催化剂用量为3 mg时,吸附量最大为 56.64mg/g,吸附率为68.88%。这是由于当α-SiMo11Mn/GO用量较少时,活性吸附点位少,达到吸附平衡时,还有大量的龙胆紫未被吸附,因而吸附率低; 当 α-SiMo11Mn/GO 用量增加时,部分α-SiMo11Mn/GO在未被吸附时被染料包覆,一些吸附剂未被充分利用导致吸附量低。
复合材料α-SiMo11Mn/GO对龙胆紫的吸附效果良好,当溶液的初始pH值为9,龙胆紫溶液的浓度为15mg/L,α-SiMo11Mn/GO的用量为5mg。吸附率可达80.52%,吸附量可达70.23 mg/g。