营养强化剂对配方奶粉中甲醛检测结果的影响

丁岚，丁洋，张钟宇，徐慧，王锡青

（圣元营养食品有限公司，山东青岛266400）

关键字：甲醛、配方奶粉、硫酸亚铁、维生素C、液相色谱法

0 引 言

甲醛是一种毒性很强，破坏生物细胞蛋白质的原生物物质，无色有刺激性气味，易溶于水[1]。可引起人体过敏，肠道刺激反应或食物中毒。近年来，水产品、食品、化妆品等甲醛污染事件频发。2007年出口菲律宾的上海冠生园的大白兔奶糖，以及晋江产的一种奶糖，永康、东莞产的两种提子饼干，均检出甲醛，尽管事后查明大白兔奶糖中的甲醛并非外源性添加，但此次事件仍然让生产企业蒙受损失。2017年4月，食品药品监督管理总局在开展食品生产企业安全生产规范体系检查中发现，个别企业采用甲醛加高锰酸钾熏蒸的方法对车间环境进行杀菌消毒，存在食品安全隐患，由此，引发人们对食品中甲醛的安全问题的再次关注。一般乳制品都需要经过高温处理，其含有的糖类物质和蛋白质在高温环境下很容易发生羰氨反应[2]，而某些矿物质和维生素等也会促进这种反应的进行，生成甲醛，乙醛，甲酸，乙酸等挥发性化合物[3]，进而使甲醛的检测结果偏高，因此研究配方奶粉中各种营养强化剂对甲醛检测结果的影响具有重要意义。

目前常用的甲醛检测方法有：比色法[4]、液相色谱法[5-7]、气相色谱法[8-9]、气质联用法[10-12]，荧光法[13]、电化学法[14]等。本实验采用液相色谱法，液相色谱法分离能力强，不易受试剂颜色等干扰，对复杂样品有很好地检测效果。本实验采用2，4-二硝基苯肼作为衍生剂与样品中的甲醛在一定温度下反应，生成2，4-二硝基苯甲腙，净化后，液相色谱分离，紫外检测器检测。

1 仪器与试剂

超高效液相色谱仪（配有紫外检测器），美国Waters公司；电子天平，德国赛多利斯科学仪器有限公司；恒温振荡器，太仓市科教器材厂；离心机，德国Sigma公司；涡旋震荡器，德国IKA公司；超纯水仪，英国ELGA公司。

2，4-二硝基苯肼，购于国药集团化学试剂有限公司；甲醛标准溶液为100ug/ml，购于AccuStandard公司；乙腈，购于Fisher Scientific公司；冰乙酸，购于天津市科密欧化学试剂有限公司。

2 实验

2.1 样品的制备

实验用婴幼儿配方奶粉购于当地超市。为研究各种营养强化剂对配方奶粉中甲醛测定结果的影响，制备不同样品进行检测。样品名称及组成对照见表1。

表1 实验样品名称及组成

2.2 实验步骤

称取2.00 g（精确至0.01g）制备好的试样，置于50 mL塑料离心管中，准确加入20 mL衍生液，涡旋混匀，置于60℃恒温振荡器中，180 r/min振摇1 h后取出冷却至室温，4 000 r/min离心5 min，过0.22μm滤膜后上机检测。

3 结果与讨论

3.1 全脂粉、高油乳清粉和配方奶粉中甲醛检测结果的比较

采用液相色谱法分别检测全脂粉、高油乳清粉和配方奶粉中甲醛的含量，结果表明，全脂粉、高油乳清粉及配方奶粉中普遍检出甲醛，具体结果见表2。

表2 全脂粉、高油乳清粉和配方奶粉中甲醛检测结果

从表2可以看出，全脂粉和高油乳清粉中甲醛的检测结果为0.51-0.87 mg/kg，配方奶粉中甲醛的检测结果为2.00-4.07 mg/kg，配方奶粉中的甲醛检测结果要明显高于全脂粉和高油乳清粉，说明添加营养强化剂对甲醛的检测结果有影响。

3.2 不同营养强化剂对配方奶粉中甲醛检测结果的影响

为研究不同的营养强化剂对配方奶粉中甲醛检测结果的影响，依据配方，分别在样品1中添加配方奶粉中常用的营养强化剂制成表1中的样品2-样品40，对其中的甲醛含量进行检测，结果如图1所示。

图1 不同营养强化剂对甲醛检测结果的影响

从图1中可以看出，除样品35和样品39外，其他样品中甲醛的检测结果与样品1无显著差异，含量从0.47-0.66 mg/kg，而样品35和样品39中甲醛的检测结果分别为2.11 mg/kg和1.98 mg/kg，明显高于样品1的检测结果。

为进一步验证硫酸亚铁对甲醛检测结果的影响，制备样品41，对其中的甲醛含量进行检测，其结果为0.59mg/kg，与样品1检测结果无明显差异，而单独对硫酸亚铁行检测，未检出甲醛。说明添加硫酸亚铁会使配方奶粉中甲醛检测结果升高。

3.3 硫酸亚铁的添加量对配方奶粉中甲醛检测结果的影响

为验证硫酸亚铁添加量与甲醛检测结果的关系，向样品1中添加不同量的硫酸亚铁，对其中的甲醛含量进行检测，结果如图2所示从图2可以看出，甲醛的检测结果随硫酸亚铁添加量的增加而升高。

图2 硫酸亚铁添加量对甲醛检测结果的影响

3.4 硫酸亚铁和维生素类营养强化剂共同作用对配方奶粉中甲醛检测结果的影响

配方奶粉中另一类重要的营养强化剂是维生素，为研究硫酸亚铁和维生素类营养强化剂共同作用对配方奶粉中甲醛检测结果的影响，向样品14-28中添加硫酸亚铁制成样品15份，对其中的甲醛进行检测，结果如图3所示，从图3中可以看出，添加硫酸亚铁的样品17和样品28中甲醛检测结果偏高，分别为2.80 mg/kg和2.89 mg/kg。其它供试样品甲醛检测结果为1.94-2.19 mg/kg，单独对维生素C进行检测，未检出甲醛。说明维生素C与硫酸亚铁共同作用会使配方奶粉中甲醛的检测结果进一步升高。

图3 硫酸亚铁和维生素共同作用对甲醛检测结果的影响

3.5 硫酸亚铁与维生素C共同作用对配方奶粉中甲醛检测结果的影响

为验证维生素C和硫酸亚铁共同作用对甲醛检测结果的影响，向样品35中添加不同量的维生素C，制成待测样品，对其中的甲醛含量进行检测，结果如表3所示。

表3 维生素C添加量对甲醛检测结果的影响

从表3可以看出：添加相同量的硫酸亚铁试样中，随着维生素C添加量的增加，甲醛的检测结果逐渐升高。

说明：维生素C与硫酸亚铁共同作用可使配方奶粉的甲醛检测结果升高。

4 总结

实验以全脂粉、高油乳清粉及各种营养强化剂为原料，自制所需试样，采用高效液相色谱法对其中的甲醛进行检测，以研究添加营养强化剂对配方奶粉中甲醛检测结果的影响。结果表明：硫酸亚铁添加量增加会使配方奶粉中甲醛检测结果升高；硫酸亚铁与维生素C共同作用，会使配方奶粉甲醛的检测结果进一步升高。