玉米芯活性炭的制备及其对废水中Cr Ⅵ的吸附性能研究

章贞阳

摘要 利用硫酸作脱水剂制备玉米芯活性炭，并应用于废水中Cr（Ⅵ）的吸附。试验考察了 pH对吸附效果的影响、吸附平衡时间的确定、吸附剂的用量和Cr（Ⅵ）的初始浓度对吸附的影响，进而确定用玉米芯制备出的活性炭吸附 Cr（Ⅵ）的最优条件。通过动力学吸附模型的考察，玉米芯活性炭对废水中Cr（Ⅵ）的吸附符合准二级动力学模型。与 FTIR 谱图相结合，推断玉米芯经过硫酸碳化后，含氧功能团增加，加强了活性炭将 Cr（Ⅵ）还原Cr（Ⅲ）的能力，导致吸附容量增加。玉米芯的低温炭化，对农业废弃物的再利用提供了一个切实可行的思路，对寻找废水中重金属离子的吸附剂具有潜在的现实意义。

关键词 玉米芯;硫酸;活性炭;吸附;六价铬

中图分类号 X 703  文献标识码 A

文章编号 0517-6611（2019）12-0078-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.12.022

开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Abstract The corncob activated from carbon residues（ACCR）was prepared by using sulfuric acid as dehydrating agent and applied to the adsorption of Cr（VI） in wastewater.The effect of pH on the adsorption effect，the determination of the adsorption equilibrium time，the amount of adsorbent and the initial concentration of Cr（Ⅵ） on the adsorption were investigated.Furthermore，the optimal conditions for the adsorption of Cr（Ⅵ） by ACCR were determined.With the investigation of the kinetic adsorption model，the adsorption of Cr（Ⅵ） in wastewater by corncob activated carbon conforms to the quasisecondary kinetic model.Combined with the FTIR spectrum，it is inferred that after the carbon black is sulfated，the oxygencontaining functional group increases，which enhances the ability of activated carbon to reduce Cr（III） by Cr（Ⅵ），resulting in an increase in adsorption capacity.The low temperature carbonization of corncob provides a practical idea for the reuse of agricultural waste，and has potential practical significance for the search for adsorbents of heavy metal ions in wastewater.

Key words Corncob;Sulfuric acid;Activated carbon;Adsorption;Cr （VI）

活性炭是一種性能优良的吸附材料，其内部孔隙结构较为丰富，具有巨大的比表面积。它由碳形成的石墨微晶结构堆积而成，含有少量的氢、氮、氧及灰分，与其他吸附剂（比如树脂、硅胶、沸石等）相比较，活性炭具有很多优越性：孔隙结构高度发达、比表面积大;吸附能力强;炭表面上含有（或可以附加上）表面常含有羧基、酚羟基、酯基等有机基团，具有催化活性;理化性质较为稳定，在高温高压下稳定，耐酸碱，与水及有机溶剂不发生反应，是一种可循环使用的吸附剂[4]，在食品与医药的除味与脱色，食品保鲜、血液净化、水处理、气体净化等多个方面广泛使用。

活性炭制备原料的丰富多样性（例如煤质原料、木质原料、农业废弃物和高分子材料废弃物等），活性炭的不同用途等因素，导致了制备活性炭的方法也不同。近年来，活性炭制备方法有化学活化法、物理活化法、化学物理法、催化活化法、聚合物炭化法、微波活化法等。其中物理活化法、化学活化法、化学物理法最为成熟[1]。

玉米芯是玉米脱去籽粒后的穗轴，玉米芯含水分8.7%，有机质91.3%，其中粗纤维（含木质素） 28.2%、可溶性碳水化合物 58.4%、粗蛋白 2.0%、粗灰分 2.0%、粗脂肪 0.7%。碳氮比（C/N）约为 100[2]。目前玉米芯这一丰富的资源不但没有被完全利用，而且还对人类赖以生存的环境造成了一定的污染。从活性炭的经济、环保、有效、可循环利用的角度来说，具有半纤维素、纤维素和木质素等基本成分的玉米芯，是可以满足作为活性炭的良好原料。

铬及其化合物被应用于多个领域，如电镀、鞣革、颜料、制药、防腐冶金工业等。铬主要以Cr（Ⅵ）和 Cr（Ⅲ）的形式存在，铬化合物具有高毒性，通常认为Cr（Ⅵ）比Cr（Ⅲ）的毒性高出100倍，所以废水中含有Cr（Ⅵ）是极其严重的环境污染物，对废水进行处理，去除铬离子或者降低其化合价是相当必要的。CrO42-、Cr2O72-、HCrO4- 3种阴离子是水体中Cr（Ⅵ）一般存在形式，受温度、水中pH、氧化还原物质及硬度等条件因素影响，化合物中 Cr（Ⅵ）和 Cr（Ⅲ）之间可以互相转化，相互转换关系为2CrO42-+2H+→2HCrO4→Cr2O72-+H2O。

治理含铬废水的方法多种多样，而吸附法因其经济实惠的优点，被广泛使用。现在利用农副产品的废弃物来研究高效、经济、可回收使用的活性炭已经被人们所广泛关注，而通过玉米芯来制备可吸附铬离子的活性炭等相关的报道罕見。笔者利用可再生的用玉米芯为原料， H2SO4 为脱水剂，制备出的活性炭可循环利用并且可以用于吸附废水中的 Cr（Ⅵ）[3]，降低其化合价，转换为Cr（Ⅲ）。这不仅使得玉米芯变废为宝，减少燃烧后给环境带来的危害，而且制备出的活性炭可以吸附废水中 Cr（Ⅵ），对Cr（Ⅵ） 污染达到的降低与治理的作用。

1 玉米芯活性炭的制备及吸附剂性能表征

1.1 玉米芯活性炭的制备 由于地域的差异，玉米芯材料组成成分可能存在微小差异。该研究选用连云港周边农村的玉米芯。先将收集的玉米芯用水洗净、真空干燥箱烘干、粉碎过100 目筛，取 20 g 玉米芯加入10 mL浓硫酸搅拌均匀，转入水热反应釜中，放入真空干燥箱，100 ℃下反应24 h ，进行深度炭化。冷却至室温后取出，用蒸馏水搅拌清洗4次，接着再用 1% 的 NaHCO3 溶液浸泡 10 h，再用蒸馏水洗涤至 pH 为 7.0 ;80 ℃ 下烘干6 h，即得到玉米芯活性炭吸附剂，放入干燥器中储存备用。

1.2 玉米芯活性炭吸附剂性能表征[4-6]

1.2.1 玉米芯活性炭碘吸附值测定。活性炭是一种多孔的炭质吸附材料，具有良好的吸附性能。评价活性炭性能好坏经常以碘值来衡量。由于碘分子大小为0.6 nm左右[7]，在不考虑其他因素的情况下，碘吸附值可用来表征大于1 nm微孔的发达程度，尤其对于多孔或比表面积较大的物质，碘吸附值可用于表征其吸附性能。该研究采用 GB/T 12496.8—1999 来测定玉米芯活性炭的碘吸附值[8]。

具体步骤为[9-11]：准确称取经干燥制备的，过100目筛的玉米芯活性炭0.8 g，放入碘量瓶中，加入1.2 mol/L的盐酸10 mL，将碘量瓶加热至沸腾，30 s后取下冷却，加入50 mL 0.1mol/L碘标准溶液，塞好瓶塞，在恒温振荡器上25 ℃震荡 15 min 后取出，迅速过滤到干燥烧杯中，用移液管准确移取10 mL滤液于250 mL 的碘量瓶中并加入100 mL 蒸馏水，用 0.1 mol/L的硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，当滴定至溶液呈淡黄色时，加入2 mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变成无色，记录消耗的硫代硫酸钠体积。

碘吸附值[12-14]用式（2）计算碘吸附值（A）：

A=5（10C1-1.2C2V2）m·D  （1）

式中，C1为碘标准溶液的浓度（mol/L）;C2为硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）;V2为消耗的硫代硫酸钠体积（mL）;M为试样的质量（g）;D为校准系数。

由表1可知，随着炭化时间的增长，玉米芯活性炭的碘吸附值也随之增加，到12 h以后，基本变化不大，选择12 h作为炭化时间。炭化时间为12 h时，随炭化温度的升高，碘吸附值也随之升高，当炭化温度为100 ℃时，碘吸附值趋于稳定，选择此时的温度为该研究的炭化温度。

1.2.2 FT-IR分析。玉米芯活性炭的主要化学官能团采用F-TIR-8400S型傅立叶变换红外分光光度仪进行分析，分别称取经70 ℃干燥6 h后的 KBr 0.3 g 和 3 mg 过筛的玉米芯，KBr 0.3 g和 3 mg过筛的玉米芯活性炭，充分研细后压成薄片，在 400～4 000 cm-1 波数范围内进行扫描，由扫描得出的红外光谱图来表征样品的化学结构及官能团情况。

如图1所示，3 420 cm-1 附近为 -OH 的伸缩振动峰，1 640 cm-1 附近为 C=O 的伸缩振动吸收峰，经过炭化后明显增强。说明经过炭化以后，玉米芯活性炭的含氧基团增加，供电子能力提高，加强了在酸性条件下玉米芯活性炭将Cr（VI）还原为Cr（Ⅲ）的能力。

2 玉米芯活性炭对水中Cr（Ⅵ）吸附性能的研究

2.1 试验及分析方法

2.1.1 Cr（VI）的分析方法。Cr（Ⅵ）的分析方法采用二苯碳酰二肼分光光度法（DPC）[13]，参照 GB 7467—87，具体步骤为：取一定量的待测铬溶液于25 mL比色管中，加蒸馏水稀释至刻度线，加入 1+1（体积比，下同）H2SO4，1+1 H3PO4 各 0.25 mL，摇匀，然后再加入1 mL DPC显色剂，摇匀。5～10 min后，在 540 nm 处用 1.0 cm 比色皿，以水作参比，测定吸光度并作空白校正。用式（2）和式（3）计算去除率和玉米芯活性炭的平衡吸附容量（qe）：

E=C0-CeC0×100%  （2）

q=（C0-Ce）×Vm（3）

式中，C0 为Cr（VI）起始浓度（mg/L）;Ce为 Cr（VI）平衡浓度（mg/L）;q为活性炭的单位吸附量（mg/g）;M为加入活性炭的量（g）;V为溶液体积（L）。

2.1.2 Cr（Ⅵ）吸附试验。用1 000 μg/mL的Cr（Ⅵ）储备液配制所需浓度的溶液，然后移取50 mL于100 mL的锥形瓶中，用浓度为0.1 mol/L的HCl 或 NaOH 调节至预定的 pH，加入一定量的20 mg 活性炭，将锥形瓶置于恒温振荡器中，不同温度下振荡反应一定时间后取出一部分离心，分析上清液中的 Cr（Ⅵ） 浓度，计算Cr（Ⅵ）去除率和吸附容量。

2.2 静态研究吸附热力学和动力学参数

2.2.1 pH对吸附效果的影响。影响吸附最重要的参数就是pH[14]。 pH 不仅能改变吸附质在溶液中的存在形式，还影响吸附剂的表面性质，影响吸附的相互作用。试验选定 pH 考察范围为1.0～9.0，50 mLCr（Ⅵ），起始浓度为 30 μg/mL，吸附剂用量为 20 mg，振荡速度：120 r/min，25 ℃下振荡 24 h，试验结果见图2。图2表明，随着 pH 的增大，Cr（Ⅵ）的去除率急剧降低。造成这种现象的原因与Cr（Ⅵ）在溶液中的存在形态有直接关系。众所周知，在 pH<6.0 时，Cr（Ⅵ）主要以 HCrO4-和 Cr2O7 形式存在，而当 pH>6.0 时，Cr（Ⅵ）主要以 CrO42- 形式存在。在低pH时，由于吸附剂表面基团的质子化作用，使得表面能够与负电荷Cr（Ⅵ）引起静电作用，对Cr（Ⅵ）产生吸附作用。在高pH时，由于吸附剂表面的去质子化作用，同时由于 OH- 和 CrO42- 的竞争作用，导致去除率急剧下降。也就是说，在静电引力的作用下到达吸附剂表面之后，吸附剂表面的含氧基团与Cr（Ⅵ）发生氧化还原反应，将Cr（Ⅵ）还原为Cr（Ⅲ）。据文献报道，活性炭吸附Cr（Ⅵ），目前认为主要是吸附-还原机理，吸附剂对Cr（Ⅵ）的吸附作用，主要靠两个过程来完成[15]，即Cr（Ⅵ）由于吸附剂表面的质子化作用，通过静电作用靠近吸附剂，然后吸附剂上存在的含氧功能官能团通过给电子作用会与Cr（Ⅵ）发生氧化还原作用。因此选定 pH=2.0 为最佳吸附pH。

2.2.2 吸附平衡时间的确定。吸附剂对吸附质的吸附是一个动态平衡[16]，在一定的温度下，当吸附达到动态平衡时，吸附剂表面上的吸附量qe与溶液中吸附质平衡浓度Ce之间存在一个平衡，为了考察吸附达到动态平衡的时间，选定吸附条件为：浓度 50 μg/mL，吸附剂量50 mg，温度25 ℃，振荡速度为120 r/min，pH为2.0。考察了10 h不同时刻玉米芯活性炭对Cr（Ⅵ）的吸附。结果如图3所示。结果表明在4 h之前，随着时间的增长，吸附量逐渐增大，但随着吸附时间的延长，玉米芯活性炭对Cr（Ⅵ）的吸附逐渐达到平衡，6.0 h时接近平衡。主要是由于吸附剂表面开始时，活性部位较多[17]，吸附速率很快，但到了一定程度以后，吸附剂表面的吸附位已经饱和，吸附达到了动态平衡，吸附量不再随时间的变化而发生明显的变化，所以选择振荡6.0 h为吸附平衡时间。

2.2.3 不同Cr（Ⅵ）初始浓度对吸附的影响。试验条件：吸附剂用量 50 mg，pH=2.0，温度 T=25 ℃，振荡速度为120 r/min，时间为 6.0 h下进行，初始浓度从 10 μg/mL 变化到 120 μg/mL ，达到平衡后取出离心并测定上清液中Cr（Ⅵ）的浓度。结果如图4所示，在在吸附剂量一定，低浓度的情况下，吸附剂表面的活性基团[18]相对于溶液中的Cr（Ⅵ）来说是过剩的，溶液中的Cr（Ⅵ）很快被吸附，可以看出随着初始浓度的不断增大，吸附容量也逐渐增加。但玉米芯活性炭的吸附位点是固定不变的[19]，对吸附质的吸附量也是一定的，所以当Cr（Ⅵ）初始浓度增加时，即吸附质浓度超过一定值时，吸附剂活性中心达到饱和，最大吸附容量基本维持不变。

2.2.4 吸附剂用量对吸附的影响。初始Cr（Ⅵ）浓度为 50 μg/mL，pH为 2.0，温度调节在 25 ℃，振荡速度：120 r/min，时间为 6.0 h，玉米芯活性炭投加量依次为 0.2、0.4、0.6、0.8 g/L。从图5中可以看出，随着吸附剂用量的增加，Cr（Ⅵ）去除率逐渐增加，且增速逐渐变缓慢。吸附剂用量的增加，表明活性炭活性位点增多[20]，能够提供有效的吸附中心，在初始浓度一定时，更多的Cr（Ⅵ）离子被吸附，因而去除率提高。随着投加量继续增加，溶液中的吸附质已经基本吸附殆盡，去除率变化不明显。

2.3 吸附热力学研究 为了更好地描述吸附剂和吸附质之间的吸附行为，吸附热力学研究尤为重要。通过吸附热力学的研究，能够推断吸附机理，了解吸附所能达到的程度，饱和吸附容量以及得到各种热力学数据。 Langmuir 和 Freundlich 模型是目前科研工作者最为常用的吸附等温模型。

在25 ℃下，振荡速度为120 r/min，时间为 6.0 h，20 mg 吸附剂对水溶液中的Cr（Ⅵ）的吸附行为通过Cr（Ⅵ）的浓度从 10～120 μg/mL 变化来考察。

2.3.1 Langmuir吸附等温式[21-22]。在以下的假设条件下：吸附为单分子层吸附，吸附剂表面均匀，吸附位的能量都相同，吸附位点为一个常数，吸附质与吸附质之间不发生相互作用，对吸附质的吸附达到平衡时，可以求出饱和吸附容量。Langmuir 吸附方程如下[23]：

Ceqe=Ceqm+1KLqm  （4）

式中，Ce 是吸附平衡时溶液中Cr（Ⅵ）的浓度（μg/mL）;qe 是每克吸附剂的吸附量 （mg/g）;qm是通过理论计算得到的饱和吸附容量（mg/g）;通过 Ce/qe 对 Ce 制图，该直线斜率和截距分别为KL和qm 的值。

2.3.2 Freundlich吸附等温式[24]。表面不均一或吸附位点的吸附质之间发生相互作用， Freundlich模型考虑到吸附自由能随吸附分数的变化，其方程如下式（5）：

lgqe=lgKF+1n+1nlgCe  （5）

式中，KF是相对吸附容量（mg1-1/nL1/ng-1）;1/n是能够表明吸附强度的常数。

为研究玉米芯活性炭的吸附行为，描述吸附过程为物理吸附还是化学吸附，分别用Langmuir和Freundlich方程对吸附平衡数据进行拟合，结果如图6、7所示。

由图6、7中的相关系数可以看出，玉米芯活性炭更符合 Langmuir 等温式，说明吸附剂表面是均匀的，相对来说是单层吸附，吸附位点饱和以后，吸附容量基本不变。通过 Langmuir 吸附等温方程进行拟合，饱和吸附容量为120 mg/g。

2.4 吸附动力学研究 动力学研究主要是为了推测反应机理，估计吸附速率，确定适宜的动力学模型。吸附速率主要是指单位吸附剂在单位时间内吸附的吸附质的量。通过动力学数据的研究，能够知晓最后需要的反应速率，各种影响因素。从而可以优化吸附条件，提高吸附速率。为以后的吸附剂潜在的应用提供可靠地理论基础，对生产上有非常重要的指导意义。

目前应用于动力学模型主要有2种：即准一级[25]和准二级动力学[26]吸附模型，假设吸附量只与吸附时间有关，在某一时刻吸附剂对吸附质的吸附量qt和平衡吸附量qe之间的浓度差是吸附进行的驱动力，如果吸附速度与此驱动力成线性关系，则符合准一级动力学模型，如果吸附速率与驱动力的平方成线性关系，则符合准二级动力学模型。方程如下：

准一级动力学方程：ln（qe-qt）=lnqe-k1t     （6）

式中，qe和 qt分别为平衡吸附和 t 时刻吸附剂对吸附质的吸附量 （mg/g）;t为吸附时间（min），k1为一级动力学吸附常数。可以通过线性拟合ln（qe-qt）对ln qe的值，如果线性相关系数高，说明符合准一级动力学模型，即吸附速率可以假定与吸附驱动力成正比关系。

准二级动力学方程：tq1=tqe+1k2q2e  （7）

对 t/qt和t进行线性拟合，如果线性相关系数高，可得出k2和qe，k2的值与反应速率成正比。

在25 ℃下，Cr（Ⅵ）浓度为50 μg/mL，吸附剂量50 mg，振荡速度：120 r/min，pH为2.0。考察了6 h不同时刻玉米芯活性炭对Cr（Ⅵ）的吸附，用准一级和准二级动力学模型进行拟合，结果如图8、9所示。

从图8、9可以看出，试验数据拟合结果更符合准二级动力学模型，线性相关系数R2=0.996 4，能够解释吸附的相关过程，吸附速率与驱动力的平方成线性关系。

3 结论

该研究中，以玉米芯为原料制备出的活性炭，是一种很好的玉米芯资源再利用;Cr（Ⅵ）在静电引力的作用下到达吸附剂表面之后，吸附剂表面的含氧基团与Cr（Ⅵ）发生氧化还原反应，将Cr（Ⅵ）还原为Cr （Ⅲ）。吸附质浓度超过一定值时，吸附剂活性中心达到饱和，最大吸附容量基本维持不变。在初始Cr（Ⅵ）浓度为 50 μg/mL，pH为2.0，温度调节在 25 ℃，振荡速度120 r/min，时间为 6.0 h的条件下，随着投加量继续增加时，溶液中的吸附质已经基本吸附殆尽，吸附剂活性位点趋于饱和，去除率不会发生明显变化。

为了研究Cr（Ⅵ）在颗粒表面的等温吸附行为，采用最常用的Langmuir和Freundlich模型来拟合等温吸附过程，两者相比较可以看出，颗粒对Cr（Ⅵ）的等温吸附过程更好地符合Langmuir吸附模型，此时铬离子以单分子层形式吸附于表面，通过 Langmuir 吸附等温方程进行拟合，饱和吸附容量为120 mg/g。为研究吸附剂对Cr（Ⅵ）的动力吸附过程，采用准一级动力学方程和准二级动力学方程来拟合吸附平衡数据，试验数据拟合的结果更好地符合了准二级动力学模型，线性相关系数R2为0.996 4，能够解释吸附的相关过程，吸附速率与驱动力的平方成线性关系。

用玉米芯活性炭能有效吸附废水中的六价铬，是一种廉价高效水污染处理方式，对农村废弃物的再利用提供了一条可行的思路。

参考文献

[1]宋国栋，李丽君.内蒙古自治区农作物品种试验技术与审定[M].北京： 中国农业科学科技出版社，2010：29-35.

[2] 黄年来.中国实用菌百科[M].北京：农业出版社，1993.

[3] 林辉祥，李基永.工科化学[M].长沙：湖南大学出版社，1996：249-251.

[4] 胡志杰，左宋林.磷酸活化法制备稻壳活性炭的研究[J].林业技术开发，2007，21（4）：83-85.

[5] 张利波，彭金辉，涂建华，等.氯化锌活化烟杆制造活性炭及孔结构表征[J].炭素技术，2005，24（3）：14-19.

[6] GUO J，LUA A C.Adsorption of sulphur dioxide onto activated carbon prepare from oilpalm shells with and without preimpregnation[J].Separation and purification technology，2003，30（3）：265-273.

[7] 張庆红，孙晓峰，阮红，等.基于生物质烟灰的碳量子点的制备及性能[J].新型炭材料，2018，33（6）：571-577.

[8] 刘靖，何选明，柯萍，等.石莼基微/中孔复合结构活性炭的制备及性能[J].精细化工，2019（2）：225-230.

[9] LUA A C，YANG T.Characteristics of activated carbon prepared from pistachio-nut shell by  zinc chloride activation under nitrogen and vacuum conditions[J].Journal of colloid and interface science，2005，290（2）：505-513.

[10] BOONAMNUAYVITAYA V，SAEUNG S，TANTHAPANICHAKOON W.Preparation  of  activated carbons  from  coffee  residue  for  the  adsorption  of  formaldehyde[J].Separation  and purification technology，2005，42（2）：159-168.

[11] 王曾辉，高晋生.碳素材料[M].上海：华东化工学院出版社，1991：224.

[12] ALMANSA C，MOLINASABIO M，RODRIGUEZREINOSO  F.Adsorption  of methane  into  ZnCl2activated carbon derived discs[J].Microporous and mesoporous materials，2004，76（1/2/3）：185-191.

[13] 张利波，彭金辉，涂建华，等.氯化锌活化烟杆制造活性炭及其孔结构表征[J].炭素技术，2005，24（3）：14-19.

[14] MACDONALD J A F，QUINN D F.Carbon absorbents for natural gas storage[J].Fuel，1998，77（1/2）：61-64.

[15] CELZARD A，PERRIN A，ALBINIAK A，et al.The effect of wetting on pore texture and methane storage ability of NaOH activated anthracite[J].Fuel，2007，86（1/2）：287-293.

[16] MORA E，BLANCO C，PAJARES J A，et al.Chemical activation of carbon mesophase pitches[J].Journal of colloid and interface science，2006，298（1）：341-347.

[17] 范艳青，冯晓锐，陈雯，等.活性炭制备技术及发展[J].昆明理工大学学报，2002，27（5）：17-20，22.

[18] 钱易，唐孝炎.环境保护与可持续发展[M].北京：高等教育出版社，2000：4-36.

[19] 潭西顺.危害人体健康的杀手——六价铬[J].劳动保护，2003（1）：61.

[20] 陈琼宇，李洪，李时恩，等.六价铬对接触工人子代智力发育影响的研究[J].中国公共卫生学报，1998，17（6）：356-357.

[21] 张庆乐，张文平，党光耀，等.玉米芯对废水重金属的吸附机制及影响因素[J].污染防治技术，2008，21（5）：21-22，33.

[22] 冯立顺，李春辉，刘洪燕，等.玉米秸秆吸附去除水溶液中染料的性能研究[J].安徽农业科学，2010，38（24）：13325-13328，13357.

[23] 冯青琴.改性玉米秸杆纤维的制备及其吸附性能表征[J].安阳师范学院学报，2004（2）：14-16.

[24] 赵二劳，邓苗，白建华.改性高粱秸秆对Cr（Ⅵ）吸附性能的研究[J].电镀与精饰，2010（8）：5-8.

[25] 陈素红.玉米秸秆的改性及其对六价铬离子吸附性能的研究[D].济南：山东大学，2012.