张冬元
(中国石化化工销售有限公司华中分公司,湖北武汉 430000)
薄壁制品是指壁厚小于1 mm或流程与壁厚之比大于或等于150的制品。聚丙烯薄壁注塑专用树脂广泛应用于食品、医药、化妆品、文具和多媒体包装等领域,特别是快餐盒等一次性包装等材料大量使用薄壁注塑聚丙烯。高熔薄壁注塑专用聚丙烯具有熔体流动速率(MFR)高、透明性好、结晶温度高等特点,在生产过程中可缩短加工周期,降低加工温度、注射压力和能耗,具有加工性能好、充模容易及产品翘曲变形小等优点。多年来国内供给不足,进口依赖度较大[1-4]。
高熔薄壁注塑聚丙烯的生产方式有两种:一是氢调法,二是可控流变法。洛阳石化结合装置特点和华中区域市场需求,开发了一次性环保薄壁注塑产品PPHMN60,该产品采用新型催化剂,不含塑化剂,具有流动性好、注塑成型快、透明性好等特点,适用于薄壁快速注塑制品。同时,采用氢调法避免了可控流变发生产高熔聚丙烯出现的气味、发黄、发脆等问题。产品通过中美日韩等国家的环保健康认证,是目前国内市场唯一不含塑化剂的薄壁注塑专用料[5-7]。
1#为洛阳石化PPH-MN60产品,2#和3#为市售高熔薄壁注塑聚丙烯产品。
注塑机,BT80V-Ⅱ型,博创机械股份有限公司;恒温恒湿仪,KBF240,德国宾得公司;万能材料试验机,INSTRON 5966型,美国INSTRON公司;缺口制样机,CEAST AN50,CEAST 公司;冲击试验机,CEAST 9050,CEAST公司;差示扫描量热仪(DSC),DSC200F3型,德国耐驰机械仪器有限公司;熔体流动速率仪,MFI-2322,承德金建检测仪器有限公司;雾度仪,EEL 57D,Diffusion公司;色度仪,LabScan XE,Hunterlab公司。
将挤出切粒后的样品在80℃真空烘箱中干燥2 h,然后注射成型样条。注塑条件:注塑温度220℃~230℃,模温45℃,注射压力90 bar,注射时间2 s,保压压力80 bar,保压时间 25 s,冷却时间 45 s。
样条在23℃、相对湿度50%的条件下放置48 h后,进行性能测试。
熔体流动速率依据GB/T 3682-2000标准测定;黄色指数依据GB/T 2409-1980标准测定;雾度依据GB/T 2410-2008标准测试,样片厚度2 mm;熔融结晶性能依据GB/T 19466.3-2004标准采用DSC测定,升降温速率20℃/min;氧化诱导时间依据GB/T 19466.6-2009标准采用DSC测定,样品在氮气保护下以20℃/min的升降温速率升温至200℃,恒温5 min后切换为氧气测定;冲击性能测试标准为GB/T 1043.1-2008;拉伸性能测试标准为GB/T 1040.2-2006,采用横梁位移法,拉伸速率为50 mm/min;弯曲性能测试标准为GB/T 9341-2008,测试速率为2 mm/min。
表1 基本物理性能Tab.1 Basic physical properties
熔体流动速率(MFR)是表示聚合物熔体流动性能的一个参数,MFR越大,聚合物的黏度越小,熔体流动性越好,有利于快速注塑。雾度反应了产品的透明性能。产品的基本物理性能(见表1)。可以看出,PPHMN60与市场同类牌号相比,具有更高的熔体流动速率和较低的雾度。说明PPH-MN60产品熔体流动性好,有利于薄壁注塑,注塑制品透明性好。
图1 熔融结晶曲线Fig.1 Melt crystal curve
表2 熔融结晶性能Tab.2 Melt crystallization properties
产品的熔融结晶性能(见图1、表2)。可以看出,3#对比产品熔融温度和结晶温度都明显较低,这与其聚合工艺有关。PPH-MN60与2#产品具有基本相同的熔融结晶性能,较高的结晶温度有利于缩短注塑成型时间。
氧化诱导时间(OIT)是评价聚丙烯产品热氧稳定性能的一个指标,产品的氧化诱导时间曲线(见图2),进一步计算氧化诱导时间(见表3),可以看出,PPHMN60的氧化诱导时间介于两个市场对比牌号之间,满足市场应用需求。
表3 氧化诱导时间Tab.3 Oxidation induction time
产品的力学性能(见表4)。可以看出,PPH-MN60产品的拉伸屈服强度、弯曲强度和弯曲模量明显高于两个市场对比牌号,注塑得到的薄壁注塑制品具有更好的挺度和品质。PPH-MN60产品的冲击强度与2#对比产品接近,3#对比产品冲击强度略高,这与前面DSC测试结果一致,与其聚合工艺有关,可能是聚合过程中添加了少量的共聚产品。其他力学性能基本相当,满足市场应用需求。
图2 氧化诱导时间曲线Fig.2 Oxidation induction time curve
表4 力学性能Tab.4 Mechanical properties
通过对比研究洛阳石化薄壁注塑聚丙烯PPHMN60与两种市场同类牌号产品的各项性能,得出以下结论:
(1)PPH-MN60产品具有较高的熔体流动性和透明性,这对于薄壁注塑制品的注塑成型和制品品质是十分有利的。
(2)PPH-MN60具有相对较高的结晶温度,有利于缩短注塑成型时间。PPH-MN60的氧化诱导时间介于两个市场对比牌号之间。
(3)PPH-MN60产品的刚性明显高于两个市场对比牌号,注塑得到的薄壁注塑制品具有更好的挺度和品质。其他力学性能基本相当,满足市场应用需求。