丁子香酚0.3%可溶液剂的气相色谱分析

丁子香酚属植物源农药，是从丁香等植物中提取杀菌成分，通过改善病菌生长的环境，抑制病菌孢子蛋白的合成，从而达到杀菌的目的，能有效防治番茄灰霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病等。丁子香酚0.3%可溶液剂目前在国内已有7个厂家获得正式登记。有关丁子香酚0.3%可溶液剂的分析方法，目前国内尚未见公开报道。本文采用气相色谱内标法，使用CP-8751毛细柱和FID检测器，对有效成分进行分离和定量，具有简便、准确、分离效果好的特点，适用于0.3%丁子香酚可溶液剂产品质量的检测与控制。

一、材料与方法

（一）试剂和溶液

三氯甲烷：色谱纯；丁子香酚标样：已知质量分数为97.0%；正十四烷：不含干扰分析的杂质峰；0.3%丁子香酚可溶液剂试样。

（二）仪器

瓦里安CP-3800气相色谱仪，具氢火焰离子化检测器，色谱数据处理机。色谱柱：CP-874130 m×0.25 mm（i.d.）液膜厚0.25μm小口径毛细管柱。微量注射器：10μL。

（三）色谱操作条件

柱室温度150 ℃，进样口温度190 ℃，分流比 60：1。检测室温度200 ℃，气体流量（mL/min）：载气（高纯氮气）2.0。尾吹28，氢气30，空气 300。进样量 1.0μL。保留时间：丁子香酚约为5.0 min，正十四烷约为5.5 min（见图1）。

（四）测定步骤

1.内标溶液的配制。称取正辛烷 1.4 g（精确至0.02 g） 于 100 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解，并稀释至刻度，摇匀，备用。

2.标样溶液的配制。称取丁子香酚标样 0.05 g（精确至 0.000 2 g）于25 mL容量瓶中，用吸量管准确加入1 mL内标液，补加三氯甲烷至25 mL，摇匀，备用。

3.试样溶液的配制。称取含丁子香酚约 0.05 g（精确至 0.000 2 g）的试样于25 mL容量瓶中，用吸量管准确加入1 mL内标液，补加三氯甲烷至25 mL，摇匀，过滤，备用。

4.测定。在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针响应值的重复性，待相邻2针的相对响应值变化小于1.2%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序测定。

5.计算。将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中丁子香酚与内标物峰面积之比分别进行平均，试样中丁子香酚质量分数X（%），按下式计算：

式中：m1—丁子香酚标样的质量，g；

m2—试样的质量，g；

r1—标样溶液中丁子香酚与内标物峰面积比的平均值；

r2—试样溶液中丁子香酚与内标物峰面积比的平均值；

P—丁子香酚标样的质量分数，%。

图1 丁子香酚样品色谱图

表1 分析方法的线性相关性测定数据

表2 丁子香酚添加回收率测定结果

二、结果与讨论

（一）色谱柱及色谱操作条件的选择

经过试验，本文选用弱极性的CP-Sil 5 CB（CP-8751）小口径毛细管柱，柱温150 ℃，能很好地将被测组分与样品中的其他杂质分开。

（二）内标物的选择

根据被测组分的出峰位置，经过试验筛选，选用毒性较低的正十四烷作为本试验的内标物，能很好地与被测组分分开且靠近被测组分。

（三）方法的线性相关性测定

分别称取5组不同质量的标样，用吸量管准确加入1 mL内标液，补加三氯甲烷至 25 mL，摇匀。在上述操作条件下测定，得到响应值（见表1）。

（四）方法的准确度测定

称取5份已知质量分数的丁子香酚可溶液剂于25 mL容量瓶中，分别加入一定量的已知质量分数的丁子香酚标样，用吸量管准确加入1 mL内标液，补加三氯甲烷至25 mL，摇匀，在上述色谱操作条件下测定，测得丁子香酚的平均回收率为97.4%（见表2）。

三、总结

试验结果表明，本文提出的丁子香酚0.3%可溶液剂有效成分的分析方法，有较高的准确度和精密度，方法简单易行，是产品质量检测较为理想的分析方法。