白菜及土壤中敌磺钠残留量的液相色谱分析

宋喜峰，王素琴，王玉萍

(陕西省农药管理检定所，陕西 西安 710003)

敌磺钠又称敌克松，化学名称为对二甲胺基苯重氮磺酸钠，敌磺钠属于中毒农药，对人体皮肢有刺激性。敌磺钠是一种优良的种子和土壤处理剂，具有一定的内吸渗透作用，对腐霉菌和丝囊菌引起的病害有特效，对一些真菌病害亦有效，属保护性药剂，对作物兼有生长刺激作用。主要用作种子处理和土壤处理，也可喷雾。适宜作物蔬菜、甜莱、麦类、菠萝、水稻、烟草、棉花等。防治稻瘟病、稻恶苗病、锈病、猝倒病、白粉病、疫病、黑斑病、炭疽病、霜霉病、立枯病、根腐病和茎腐病，以及粮食作物的小麦网腥黑穗病、腥黑穗病。本文采用乙腈提取，固相萃取法净化白菜，HPLC-UV测定，方法简便、快速，净化效果好，各项技术指标均满足残留检测的要求。

1 实验部分

1.1 主要仪器 液相色谱仪：配紫外可变波长检测器，日本岛津公司；电子天平：十万分之一，日本岛津公司；高速匀浆机；美国IKA公司；高速离心机、Milli-Q超纯水仪、涡流混合器、电子天平、精密移液枪、氮吹仪以及其它实验室常用仪器设备。

1.2 主要试剂 敌磺钠标准品：德国DrE公司提供，纯度99.5%；甲醇：色谱纯，美国TIDE公司；氢氧化钠：分析纯；PAX阴离子交换固相萃取柱，2mL/6mL。

1.3 样品前处理

1.3.1 试样制备 白菜样品用四分法用食物料理机将样品打碎，于-20℃低温保存。土壤样品过1mm筛后混匀，立即处理或-20℃冰箱保存备测定。

1.3.2 样品的提取 准确称取试样20.0g，加入40.0mL去离子水，匀浆提取2min后，转移至100mL离心管中3 500r/min离心5min，取20mL上清液待净化。

1.3.3 样品的净化 依次用3mL的甲醇、3mL 0.1mol/L的NaOH水溶液活化PAX固相萃取柱后，上样，用3mL的去离子水淋洗，弃去淋洗液，5mL 5%的乙酸-甲醇溶液洗脱，收集洗脱液，过0.22μm有机膜，待测。注意：整个检测过程在避光的条件下进行。

1.4 实验条件 色谱柱：Hypersil BDS C18，4.6×250mm，5μm； 流动相：甲醇∶水(含0.04%乙酸+0.06%正丙胺)=75∶25(V∶V)；柱温：室温；检测波长：250nm；进样体积：20μL；流速：0.7mL/min。

按照以上色谱条件，对标准溶液和样品等体积进样，测定结果用面积外标法定量。敌磺钠相关色谱图(图1-3)。

图1 敌磺钠标样色谱图

图2 白菜空白、添加及样品色谱图

图3 土壤空白、添加及样品色谱图

2 结果与讨论

2.1 标准曲线 准确称取一定量的敌磺钠标准品(准确至0.01mg)于100mL容量瓶中，用超纯水稀释至刻度，摇匀得母液。再分别移取一定体积的母液稀释成浓度为8.0、4.0、2.0、1.0、0.5、0.20、0.10 mg/L标准工作液。待仪器稳定后，在上述分析条件下进标样溶液，进样体积为20μL，以标样浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制线性相关曲线图。线性方程为：Y=57 625x+3 062，相关系数为0.999 8；其中Y为峰面积，x为标准溶液浓度。

2.2 添加回收率 分别在空白白菜、土壤样品中添加3个浓度的敌磺钠标准溶液，每个浓度重复5次，用上述分析方法测定回收率，(表1)。

由表可见，敌磺钠在白菜中添加0.1～1.0mg/kg，回收率94.5%～102.4%，相对标准偏差<2.4%～3.0%；在土壤中添加0.1～1.0mg/kg，回收率94.6%～99.2%，相对标准偏差<1.9%～3.3%。

表1 白菜和土壤中敌磺钠的添加回收率

2.3 最小检出量和最小检出质量分数 仪器对敌磺钠的最低检出量为2.0 ng，根据添加回收率实验，在上述色谱条件下敌磺钠在白菜和土壤中的最低检出浓度均为0.10mg/kg。

3 结论

在避光的条件下，白菜和土壤中敌磺钠经水高速匀浆提取，离心，上清液用阴离子交换固相萃取柱净化，过0.22μm滤膜，HPLC检测。本文采用白菜和土壤样品，用水高速匀浆提取，离心，上清液用阴离子交换固相萃取柱净化，过0.22μm滤膜，高效液相法检测，并对方法的回收率、精密度进行探讨。敌磺钠在白菜和土壤中3个添加浓度的回收率在94.5%～102.4%之间，相对标准偏差在1.9%～3.3%之间，符合农药残留分析方法的要求，具有可行性。