PVC/CPVC发用纤维加工性能及使用性能

2018-10-21 14:27邓文开
中国化工贸易·中旬刊 2018年6期
关键词:性能

邓文开

摘 要:在发用纤维加工中,使用到PVC/CPVC两种成分,CPVC是PVC氯化的产物,与PVC相容性较好,同时CPVC具有耐热性好、阻燃性好、燃烧时生成的有毒烟气量小等特点。PVC通过共混少量的CPVC,再添加适量的加工助剂,可增加PVC树脂的热稳定性,使其可顺利熔融纺丝生产人造毛发用纤维。但是,加工助剂中增塑剂多为小分子油状化合物,在熔融挤出加工过程中,有利于PVC/CPVC树脂的熔融塑化挤出,但小分子的存在削弱了大分子间作用力,导致纤维尺寸稳定性差,热收缩性不好,长期使用存在迁移的可能,影响制品使用性能。

关键词:PVC;CPVC;发用纤维;性能

丁腈橡胶(NBR)與聚氯乙烯(PVC)具有相近的溶度参数,相容性好,因此可用PVC增强改性NBR,或用NBR增韧PVC。PVC/NBR共混胶主要应用于油管和燃油管外层胶、电线电缆护套、耐油输送带、汽车密封件、胶辊和胶圈、汽车模压零件、微孔海绵、发泡绝热层、汽车防水条、靴底和防护涂层等领域。PVC/NBR泡沫制品具有NBR突出的交联橡胶弹性和耐油性,又兼有PVC的可塑性、耐候性、阻燃性能、热绝缘性、耐化学腐蚀性以及弹性好、密度低、收缩变形率小等优良性能,因此应用广泛。

1 假发用纤维的基本性能

密度:纤维体积密度的测量采用液体置换法,原理是将一定量的待测纤维在常态空气中称重,然后将其完全浸入某种液体(液体密度已知且要小于待测纤维密度)中再次称重,得到纤维的平衡力学方程式,从而推出纤维的密度。

2 实验

2.1 原料

PVC粉,SG3,平均聚合度1 260,k为71,方大锦化化工科技股份有限公司;CPVC粉,J-700,潍坊亚大塑胶有限公司;邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、单硬脂酸甘油酯,分析纯,天津市光复精细化工研究所;抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯),分析纯,大连锦隆化工有限公司;Ca/Zn热稳定剂,有机锡T-580热稳定剂。

2.2 试样制备

基本配方(质量份)为PVC50,CM变量,NBR变量,炭黑5,滑石粉变量,Al(OH)3变量,氯化石蜡变量,DOP25,氧化锌1.2,硬脂酸锌2,AC10,硫黄1,促进剂ZBS0.6,促进剂TT0.5。将台湾高铁科技有限公司生产的KY-3220型密炼机温度调节到160℃,加入PVC和DOP,塑炼均匀后依次加入NBR、CM、促进剂、氧化锌、硬脂酸锌、Al(OH)3、滑石粉或氯化石蜡、炭黑,制得母胶,然后降温至80℃,加入AC、硫黄,混合均匀。

2.3 纤维性能测试

流变性:用英国Rosand公司的RH2000型毛细管流变仪测定流变性能,毛细管孔径0.5mm,长径比16:1,剪切速率200~3000s-1,温度174、178、182℃。TGA:采用美国TA公司的Q50型热重分析仪测定,升温速度10℃/min,扫描温度范围为室温至600℃,气氛为高纯氮气。DSC:采用瑞士梅特勒DSC-2C差示扫描量热仪测定,升温速度10℃/min,扫描温度范围为室温至150℃。SEM:采用日本电子株式会社JSM-6369LV型扫描电子显微镜对纤维横截面进行观察,加速电压10kV,放大倍数200~2 000倍。热收缩率:将乙醚萃取前后PVC/CPVC纤维悬挂一定质量的负荷使之伸直但不拉伸,取300mm长纤维,记作原长l0,将纤维负荷去除后,分别置于50、60、70、80、90℃烘箱中,30min后取出,冷却至室温,重新悬挂上负荷,量取长度l。热收缩率=(l0-l)/l0×100%。极限氧指数:采用SH5706氧指数仪测纤维的极限氧指数。

3 结果与讨论

3.1 CM/NBR对发泡材料性能的影响

PVC/CM/NBR发泡材料的发泡倍率随着NBR并用量的增加越来越大,泡孔壁逐渐变薄,泡孔逐渐变大且更加均匀。这主要是因为在硫黄硫化体系中CM和PVC不能有效地交联,NBR含量较低时,共混体系的交联程度也相对较低,难以形成较稳定的三维网状结构,气体容易向外散失,因此发泡倍率较小,所形成的泡孔也较小且不均匀,泡孔壁较厚,并且出现串孔现象。随着NBR并用量的增加,发泡材料的收缩率变化不大,而氧指数变小,这是由于CM的阻燃性能优于NBR的缘故。综合考虑,实验中选取CM/NBR为20/30。

3.2 PVC/CPVC共混体系的热稳定性

PVC热分解分为两个阶段,第一阶段失重在200~350℃,是PVC受热脱HCl反应。HCl脱出后分子形成共轭双键,热稳定性提高,表现为曲线下降缓慢。温度在400~500℃共轭双键大分子链断裂,形成第二阶段失重。

3.3 PVC/CPVC共混纤维热收缩性

随着温度的升高,分子运动变得更容易,分子链间易发生解取向作用,使得取向作用下伸展的大分子链发生卷曲,产生回缩现象,温度越高,解取向作用越大,纤维热收缩率越高。

4 结语

PVC/CPVC共混物熔体为假塑性流体,n小于1,加工时随剪切速率的增大,表观黏度呈下降趋势。Ca/Zn热稳定剂添加量为1.2%和有机锡T-580添加量为2.4%的两个配方更有利于纤维的加工成型,有机锡T-580添加量为2.4%时纤维的热稳定性更好。乙醚萃取降低了纤维的热收缩性能,提高了纤维的使用性能。

参考文献:

[1]何继敏.新型聚合物发泡材料及技术[M].北京:化学工业出版社,2007.

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