30%氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂的研制*

陈维洪，黄雪萍，蒋殿君，范小英，邓晓珊

广东省工业技术成果转化推广中心，广东 广州 510650

氟吡呋喃酮作用于靶标害虫的中枢神经系统，为昆虫烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂.它的作用类似于天然神经传递素乙酰胆碱，其键合到受体蛋白，激活受体而产生生物反应，诱导去极化离子流，使神经细胞处于激动状态.氟吡呋喃酮对蜜蜂(包括成蜂和幼蜂)低毒，只要按标注推荐的剂量用药，其对觅食蜜蜂、幼蜂和蜂群发育、蜂巢、蜜蜂健康和越冬蜂群等无不良影响[1].

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(以下简称甲维盐)是一种高效、广谱、无公害生物源杀虫剂，农业生产中广泛应用于防治鳞翅目、缨翅目等害虫.甲维盐是一种被广泛应用于防治水稻稻纵卷叶螟，果蔬小菜蛾、甜菜夜蛾和斜纹夜蛾，棉花棉铃虫等农业害虫的优秀杀虫剂[2].

1 试验部分

1.1 仪器及试剂

仪器：0.01 g电子天平(美国双杰兄弟有限公司)；电子恒温培养箱(上海泸南科学仪器联营厂)；冰箱(美的制冷家电集团)；胶体磨(温州市龙湾丰业机械设备厂)；砂磨机(上海标本模型厂).

试剂：75%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐药粉；95%氟吡呋喃酮原药；工业甲醇；乙二醇；YUS-FS7PG；植物油；D800；黄原胶；硅酸镁铝；丙三醇；尿素.自配的乳化剂L100、悬浮助剂B910.

1.2 产品的配制

先用甲醇把甲氨基阿维菌素苯甲酸盐药粉溶解后，加入氟吡呋喃酮药粉，再加入乳化剂L100，用玻璃棒搅拌溶解.然后依次加入B910悬浮助剂、分散剂、增稠剂和防冻剂，再加适量水，用胶体磨研磨10 min，最后用砂磨机磨20 min，制得氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂.

1.3 产品性能指标的检测

1.3.1 热贮稳定性

按照GB/T19136-2003农药热贮稳定性测定方法，取一定量的制剂样品封存于试管中，置于(54±2)℃恒温箱中贮存，14 d后取出，自然冷却至室温，测其热贮稳定性.

1.3.2 冷贮稳定性

按照GB/T19137-2003农药低温稳定性测定方法，取一定量的制剂样品封存于试管中，置于(0±2)℃冰箱中贮存1 h，取出观察其外观变化，然后放回(0±2)℃冰箱中继续贮存14 d，取出，观察其变化.

2 试验结果与分析

2.1 助剂的选择

2.1.1 分散剂的选择

在悬浮剂的实际生产中，药粉经过砂磨粉碎后，其颗粒表面积增大，使体系存在很大的界面能，受范德华引力的作用，使原本分散的颗粒出现聚结、絮凝、奥氏熟化等现象，从而破坏制剂的稳定性.

通过流点法对多种分散剂的流点进行测试，初步筛选出YUS-FS7PG、植物油和D800三种类型的分散剂.分别用这三种分散剂制备氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂，并测其性能，试验结果列于表1.

表1 分散剂的试验结果Table 1 Experimental results of dispersant

由表1可知，用YUS-FS7PG作分散剂制备的悬浮剂，其分散性最好，无热贮析晶，热贮悬浮率合格.故选择YUS-FS7PG作分散剂.

2.1.2 增稠剂的选择

分别用黄原胶、硅酸镁铝作增稠剂制备氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂，并测其性能，试验结果列于表2.

表2 增稠剂的试验结果Table 2 Experimental results of thickening agent

由表2可知，加入黄原胶和硅酸镁铝的质量分数分别为0.1%,1%时，所制备的悬浮剂的倾倒性合格，但用硅酸镁铝制备的悬浮剂的热贮析水率偏高.故选择黄原胶作增稠剂，其添加质量分数为0.1%.

2.1.3 防冻剂的选择

根据冷贮试验结果，选择防冻效果较佳的乙二醇、丙三醇和尿素作为防冻剂，分别用乙二醇、丙三醇和尿素制备氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂，并测其性能，试验结果列于表3.

表3 防冻剂的试验结果Table 3 Test results of antifreeze

由表3可知，在三种防冻剂质量分数均为4%时，只有用乙二醇制备的悬浮剂无析晶现象，且冷贮悬浮率合格.故选择乙二醇作防冻剂.

2.2 室内药效试验

为考察所制备的氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂对害虫的致死情况，通过室内毒力试验测定氟吡呋喃酮与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐复配后的共毒系数(CTC).CTC<80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC > 120为增效作用[3].试验时将制备的悬浮剂母液稀释成5个系列浓度，分别置于烧杯中备用.采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片放在各药液中浸泡5 s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25 ℃条件下饲养，每次所用的试虫数为50头，重复3次(计其平均值)，同时设空白对照，于72 h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程，并计算LC50值.若死亡率大于10%，则视为无效试验.计算公式如式(1)～(2).

(1)

(2)

将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(ug/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的毒力指数.按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC[4].以氟毗呋喃酮为标准药剂，其毒力指数为100，计算公式如式(3)～(4).

(3)

(4)

M的理论毒力指数(TTI)=氟吡呋喃酮的TI×P氟吡呋喃酮+甲维盐的TI×P甲维盐.

(5)

(6)

式(5)中：M为不同配比的混合物；P甲维盐为甲维盐在组合物中所占的比例；P氟吡呋喃酮为氟吡呋喃酮在组合物中所占的比例.

试验中选甘蓝小菜蛾为供试害虫,对氟吡呋喃酮与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药的配比进行试验，以确定制剂的有效致死浓度范围.氟吡呋喃酮和甲维盐的LC50分别为0.63，0.28 ug/mL，毒力测定结果列于表4.

表4氟吡呋喃酮与甲维盐的配比对甘蓝小菜蛾毒力的影响
Table4Effectsoftheratioofflupirfuroneandmethylenesaltonvirulenceofdiamondbackmoth,brassicaoleracea

m氟吡呋喃酮∶m甲维盐LC50/(μg·mL-1)共毒系数(CTC)10∶10.249227.198∶10.235235.395∶10.216241.382∶10.187237.811∶10.171226.721∶40.146215.751∶100.142207.67

由表4可知，氟吡呋喃酮与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的质量比为1︰4与10︰1之间范围时，增效作用突出，共毒系数均大于215.当质量比为5∶1时，共毒系数最大，增效作用最明显.通过室内毒力测定，确定氟吡呋喃酮与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐合适的质量比为5∶1.

2.3 最优配方技术指标

根据以上试验，确定了制备30%氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂的最佳配方.以水为介质，各成分的质量分数为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5%、甲醇8%、氟吡呋喃酮25%、L100乳化剂3%、B910悬浮助剂6.5%、YUS-FS7PG分散剂0.3%、黄原胶0.1%、乙二醇4%.制得的30%氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂的各项性能指标列于表5.

表530%氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂的性能指标
Table530%performanceindexofflupirfuroneandmethylenesaltsuspensionconcentrate

项 目指 标外 观白色可流动液体分散性优热贮稳定性合 格倾倒性合 格冷贮稳定性合 格热贮分解率≤3%pH值5.0～7.0

3 结 论

以水为介质，各成分的质量分数为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐5%、甲醇8%、氟吡呋喃酮25%、L100乳化剂3%、B910悬浮助剂6.5%、YUS-FS7PG分散剂0.3%、黄原胶0.1%、乙二醇4%，可制得30%氟吡呋喃酮·甲维盐悬浮剂.该制剂的共毒系数可达241.38，增效作用明显，其冷、热贮稳定性合格，倾倒性、分散性等各项指标均符合要求.

参考文献：

[1] 张志伟，王礼文，朱刚，等.含有氟吡呋喃酮和氟啶虫胺睛的杀虫组合物：中国，201510375115.3 [P].2015-10-07.

[2] 伍翔,张登科.3%甲维盐悬浮剂(SC)的开发暨羧酸盐分散剂GY_D09的应用[J].农药，2015,54(1)：31-33.

[3] 张伟.一种含氟毗吠喃酮与生物源类的农药组合物：中国，201210350083.8[P].2014-03-26.

[4] 董立峰,李树柏,邵彦坡,等.40%吡唑醚菌酯·甲基硫菌灵悬浮剂增效配方的研制[J].农药,2017, 56(5): 328-330.