气相色谱法定量测定农药产品中唑虫酰胺

王雨丹，胡敏雪 ，高立明，王广成，应　桦，宋建群*

（1.乐山职业技术学院，四川乐山　614000；2.四川省农药检定所，成都　610041）

唑虫酰胺（tolfenpyrad），化学名称4-氯-3-乙基-1-甲基-N-[[4-(4-甲基苯氧基)苯基]-甲基]-1H-吡唑-5-羧酰胺，CAS登录号[129558-76-5]，为原日本三菱化学（现日本农药）发现的新颖杀虫杀螨剂。其具有高效、杀虫谱广、应用作物众多的特点，并兼具杀卵作用，对各种鳞翅目、半翅目、膜翅目、双翅目害虫，蓟马及螨类均有效[1]。部分企业将唑虫酰胺添加到其它农药产品中以提高防治效果。关于唑虫酰胺单剂产品分析方法已有气相色谱法[2]、液相色谱法[3]报道，但未见农药产品中隐性添加成分唑虫酰胺的测定方法报道。为准确测定市售农药产品中隐性添加成分唑虫酰胺质量分数，本文采用程序升温，建立了气相色谱内标法测定农药产品中唑虫酰胺质量分数。

1　试验部分

1.1　仪器及试剂

Agilent6890气相色谱仪，带FID检测器和工作站。

三氯甲烷、邻苯二甲酸二辛酯（分析纯）；唑虫酰胺标准品（99%），成都化夏化学试剂有限公司；2.5%联苯菊酯乳油，市售产品。

1.2　气相色谱操作条件

色谱柱：石英毛细管柱DB-5（30 m×0.32 mm，0.25 μm）。气体流速：载气（N2）1.0 mL/min，氢气（H2）40 mL/min，空气（Air）400 mL/min；分流比：80∶1；柱温：140℃保持2 min，再以15℃/min的速率升至280℃，保持10 min；进样口温度：280℃；检测器温度：280℃；进样体积：1 μL。在上述色谱操作条件下，唑虫酰胺保留时间约为15.2 min，内标物邻苯二甲酸二辛酯保留时间约为11.0 min。

标样溶液气相色谱图见图1。

1.3　测定步骤

1.3.1溶液的配制

称取邻苯二甲酸二辛酯约0.6 g（准确至0.000 2 g）于100 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并定容，摇

匀作为内标溶液备用。

图1　标样气相色谱图

称取唑虫酰胺标准品约0.05 g（准确至0.000 2 g）于10 mL容量瓶中，用移液管准确加入5.0 mL内标溶液，再用三氯甲烷定容，制备标样溶液。

称取约含唑虫酰胺0.05 g（准确至0.000 2 g）的联苯菊酯试样，置于10 mL容量瓶中，准确加入5.0 mL内标溶液，再用三氯甲烷定容，制备试样溶液。

1.3.2测定及计算

在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，当相邻2针标样溶液中唑虫酰胺与内标物峰面积比值相对偏差小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中唑虫酰胺峰面积和内标物峰面积的比值分别进行平均。试样中唑虫酰胺的质量分数w（%）按下式计算。

式中：r1—标样溶液中唑虫酰胺峰面积与内标物峰面积比值的平均值；r2—试样溶液中唑虫酰胺峰面积与内标物峰面积比值的平均值；m1—标准品的质量（g）；m2—试样的质量（g）；P—标准品中唑虫酰胺的质量分数（%）。

2　结果与讨论

2.1　程序升温条件的选择

目前检测唑虫酰胺质量分数的气相色谱法，均采用恒温条件检测分离，仅适用于单组分制剂的分析。唑虫酰胺添加到其它农药制剂中，受其它农药成分、添加助剂的影响，唑虫酰胺在恒温条件下不能得到有效分离，故选择程序升温作为本方法的分离条件。柱温首先在140℃保持2 min，再以15℃/min的速率升至280℃，并保持10 min，此条件下唑虫酰胺与其它成分能有效分离。

2.2　分析方法的线性相关性

分别称取唑虫酰胺标准品0.0245,0.0395,0.0490,0.059 4,0.101 1 g于10 mL试管中，准确加入邻苯二甲酸二辛酯内标溶液5.0 mL，用三氯甲烷定容。在上述色谱操作条件下对系列标样溶液进行测定，以唑虫酰胺与邻苯二甲酸二辛酯的质量之比为横坐标，唑虫酰胺与邻苯二甲酸二辛酯的峰面积之比为纵坐标，绘制标样曲线。唑虫酰胺的线性方程为y=0.903 3 x＋0.024 1，R2=0.999 9。线性关系图见图2。

图2　方法的线性关系图

2.3　分析方法的精密度

从同一2.5%联苯菊酯乳油产品中称取5个平行试样，采用上述气相色谱法进行分析测定。测得唑虫酰胺平均质量分数为10.13%，标准偏差为0.072 7，变异系数为0.72%，结果见表1。

表1　分析方法的精密度试验结果

2.4　分析方法的准确度

称取适量已知唑虫酰胺质量分数的2.5%联苯菊酯乳油试样于10 mL容量瓶中，再分别加入一定量的唑虫酰胺标准品，准确加入5.0 mL内标溶液，用三氯甲烷定容，按上述气相色谱条件测定唑虫酰胺的质量分数。测得该方法条件下唑虫酰胺的回收率为99.65%～101.20%，平均回收率为100.60%。试验结果见表2。

表2　分析方法的准确度试验结果

2.5　应用

采用本分析方法，对12种市售产品进行分析测定，结果见表3。结果表明，该方法能有效测定农药产品中隐性成分唑虫酰胺的质量分数，为农药市场质量监管提供了准确的数据。

表3　农药产品中隐性成分唑虫酰胺检测结果

3　结论

本文通过对气相色谱分析条件的选择与优化，建立了程序升温气相色谱法测定农药产品中隐性添加成分唑虫酰胺。本方法准确度和精密度高，线性关系良好，具有简便、快速、准确及分离效果好的特点，是唑虫酰胺质量检测和质量控制的一种可行分析方法。该方法可用于唑虫酰胺单剂及农药产品中隐性添加成分的测定。

[1]张一宾.新颖杀虫杀螨剂——唑虫酰胺[J].世界农药,2003,25(6):45;43.

[2]毕富春,韩冰,王文涛,等.唑虫酰胺15%乳油气相色谱定量分析[J].农药科学与管理,2012,33(5):41-43.

[3]蓝宏彦,梁永星,韦薇,等.15%唑虫酰胺乳油高效液相色谱分析[J].现代农药,2013,12(3):34-36;40.