刘艳红,龙 梅,朱 乐
(赤峰学院 化学化工学院,内蒙古 赤峰 024000)
电极类设备通过电极电势的变化来测量待测组分的含量.具有仪器价格低、使用方便、结果较为精确等优点.随着社会的进步和经济的不断发展,各种检测手段层出不穷,其中电极类检测被广泛应用于工农业检测、医院检验、环境监测、科学研究等领域,也是各行实验室常用的化学分析手段.但在实际应用中,却常常出现对电极管理和维护不当,导致其出现电信号不稳定,从而影响实验结果测定等问题.不同的电极使用寿命不同,如果使用或维护不当,就会使电极寿命大大缩短.所以在高校实验室中对电极的维护和使用就显得尤为重要.本人从事化学实验准备多年,现将实际工作中积累的一些电极使用与维护方法整理出来,以供从事本行业的同仁参考.
酸度计主要是用于测量溶液的pH值,也可测量溶液的电动电势,由此可根据pH值和电动电势的变化来定量地溶液的含量.目前酸度计所配备的电极大多数是复合电极,其主要特点是使用比较方便,在溶液中迅速平衡,且不受还原与氧化物质的影响.
1.1 使用前应首先仔细检查玻璃电极,前端球泡是否透明无裂痕,球泡内是否充满溶液,不能有气泡存在.另外实验室所用复合电极多为可充式,第一次使用或长时间停用的pH电极在使用时,应先检查电极内是否还有充足的补充液,如果没有外参比溶液,及时补充复合电极的外参比补充液,外参比溶液为3mol/L氯化钾溶液,补充液可以从上端小孔加入,加入时注意不要引入其它杂质.使用时为了保持电极内氯化钾溶液的压差,应将pH电极加液口所套橡胶套和下端橡胶皮套全取下.
1.2 电极使用前要在纯水中浸泡十几个小时,充分活化.
1.3 定位和斜率校准.电极在测量前必须用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位和斜率校准.实验室中多采用两点法进行校准.如4.00pH(25℃)作为第一点,视具体情况把6.86pH(25℃)或9.18pH(25℃)作为第二点,一般pH电极性能较好时,标定后斜率在98%以上,性能略微下降应在95%左右,低于90%建议更换电极或重新检查一下电极.1.4 电极的清洗.如果所测溶液含有易污染电极物质,电极就会出现钝化,表现为平衡时间长,读数不稳定,百分理论斜率低.为此则应根据污染物质的性质,以适当溶液清洗,使之复新[1].清洗时,应注意慎用三氯乙烯、四氯化碳、四氢呋喃、丙酮等能溶解聚碳酸树脂的清洗液,因为保护电极的塑料栅可能会被聚碳酸树脂把溶解,感应玻璃球表面就会被玷污或破损,使电极失效.洗液的选择要根据污染物的性质.如污染物是无机金属氧化物时,用低于1mol/L稀酸清洗;如污染物是有机油脂时,用弱碱性的稀洗涤剂;如污染物是树脂高分子物质,则用酒精、乙醚等有机溶剂;如污染物是蛋白质雪球沉淀物,则5%胃蛋白酶和0.1mol/LHCl清洗;如污染物是颜料类物质,用稀的漂白液或过氧化氢清洗.
1.5 使用完毕后,应将电极冲洗干净,套上电极保护帽,帽内应有适量的氯化钾饱和溶液,以保持球泡的湿润;长期不用的电极避免浸在蒸馏水中、蛋白质、酸性氟化物溶液中,并防止与有机硅油接触.
甘汞电极作为实验室中常用参比电极,它能和玻璃电极,银或铂等金属电极,氟、氯、溴等阴离子电极以及银、镉、铜、铅、钾、钙、钠等阳离子离子选择性电极构成多种不同的电极系统,连上对应的测量仪器,对上述各离子含量进行瞬时或连续监测.广泛地应用于工农业生产以及医学和环保等部门的科研和检测方面.
2.1 使用前应将原来的饱和甘汞溶液用超纯水洗出来,重新注入时饱和氯化钾溶液.注意天气温度较高时,要少量加入一些氯化钾固体,以免参比液出现不饱和现象,而影响测定.此过程注意不要引入灰尘或局外其它离子进入电极内部[2].
2.2 检测环境要求.甘汞电极里的甘汞在高温时不稳定,所以甘汞电极不能在高温下使用.甘汞电极不宜用在酸性较强、碱性较强溶液中使用,因为此时的液体结界电位很大,而且甘汞可能被氧化.
2.3 甘汞电极使用.甘汞电极在启用时上端的橡皮塞必须拔去,插入被测溶液的深度要适当,用后必须将其下端清洗干净.待用的甘汞电极必须单独放在蒸馏水中浸泡,但不得与任何测量电极同时浸在蒸馏水.饱和甘汞电极长期不用时,用橡皮套套住即可,最好浸泡在饱和氯化钾溶液中.
实验室中常用的阴离子有很多,其中氟电极是我们经常用到的阴离子选择性电极,它在使用时应注意哪些呢?
3.1 氟电极初次使用时可用氟溶液(10-3或10-5mol/L)浸泡1~2h或用去离子水作短时间的浸泡和洗涤,实验表明用去离子水浸泡效果会更好[3].
3.2 在测量前,将氟离子选择性电极置于去离子水中,将电极的空白电位值洗到低于-340mv.此时氟离子电极的工作性能最好,线性范围大,测试的稳定性好.另外,一般氟离子电极的响应极限为0.05mg/L,所以根据氟离子电极的响应极限值,可大致确定称取药品的最小取药量[4].
3.3 在10-7~10-1mol/L F-浓度范围内,不同好坏的氟电极都是低浓度端偏离线性.据此,可按Kj=|En-En-1|/59.16×100%≥90%判断电极性能好坏与使用期限.该判断方法具有判断准确、操作简便的优点[5].
3.4 氟电极不宜放在阳光直照,温度较高处,也不易久藏,以免氧化镧敏感膜变质,内参比液渗出挥发,热胀冷缩进入空气,避免敏感膜受机械损伤,移位,化学浸蚀以及在热熔中使用,以免影响电极的性能与寿命[6].
银电极属金属电极,用以测量银离子及卤元素离子浓度的的指示电极,广泛用于银量分析的电位滴定.使用与维护及注意事项,保持银棒表面清洁,必要时可用细沙皮擦银棒表面,然后用蒸馏水洗净.使用完毕后,使用蒸馏水洗净后保存.
总之,实验室的实验人员如果能正确使用常见电极,并做好这些电极的日常维护和保养工作,不但可以延长电极的使用寿命,而且可以大大地减少实验的测量误差,从而提高化学实验、检验数据的准确性、可靠性.
参考文献:
〔1〕赵翔,赵兵,王桂燕,等.酸度计的使用与维护[J].实验室科学,2010,8,13(4):154-155.
〔2〕黎斐.氟电极的维护与使用期限判断方法[J].实用预防医学,1996,3(3):180-181.
〔3〕朱启尚.氟离子选择电极法的特性及使用要求[J].检验方法,2001,10(25):63-64.
〔4〕黄泽南,黄畅,黎斐.论氟离子电极的空白电位值及其应用[J].湘潭师范学院学报,1997,18(3):1-6.
〔5〕缪征明.氟电极的准备.仪器分析[M].北京:机械工业出版社,1982.560-561.