蔬菜水果中赤霉素残留量检测技术的研究和探讨

蔡艳 韩财安 许彦

摘  要：赤霉素对人体正常的内分泌系统有一定的干扰作用，如果长期使用会在人体器官中蓄积，造成慢性中毒。赤霉素残留检测包括样品前处理技术和检测技术2个方面，目前，国际上用于赤霉素检测的方法主要有酶联免疫法、气相色谱法、液相色谱法和气质联用检测法。为了监测赤霉素在实际生产中的使用情况，确保农产品安全，很有必要对赤霉素残留量的检测方法进行研究和探讨。

关键词：赤霉素;农药残留;检测;探讨

中图分类号：TS255.7                                       文献标识码：A                                              DOI：10.11974/nyyjs.20181233015

赤霉素是一种植物生长调节剂，具有广谱性、高效性，可促进植物茎的延长、种子的休眠以及抑制叶和果实的老化。可使农作物提早成熟;改善果蔬品质;对果蔬有显著的增产效果。随着赤霉素的使用越来越广泛，蔬菜水果生产中经常有被滥用的情况。据研究显示，赤霉素对人体正常的内分泌系统也有一定的干扰作用，如果长期使用会在人体器官中蓄积，造成慢性中毒。赤霉素残留检测包括样品前处理技术和检测技术2个方面。

1     样品制备技术

目前，赤霉素的样品前处理技术主要有以下几种方法应用较广泛，其共同特点是：可节省时间，节约溶剂，减少样品使用量和劳动量，并提高自动化程度以及净化效率。

1.1     固相萃取法

固相萃取法是指使用固体吸附剂，吸附液体样品中的目标产物，并将样品中的目标产物与其他杂质进行分离，再用有机溶剂将其洗脱。该方法具有简便，高效，快速，安全，重复性好，易处理等优点。可以将试剂的量减少到传统方法的1/10～1/100。

1.2     固相微萃取法

固相微萃取法是将取样、萃取、富集、进样进行一体化的技术，其不需要溶剂，是以固相萃取法为基础而发展起来的一种新型萃取分离技术。此法大大缩短了操作时间，萃取的装置轻巧，方便携带，对于现场取样较适合。在分析农药残留方面具有广泛的应用前景。

1.3     基质固相分散萃取法

这种方式是将样品与反向填料进行研磨并混匀，将其制成半固态装柱并淋洗。基质固相分散萃取法可直接处理各类样品，分离速度快，自动化程度高。已被广泛用于各种水果和蔬菜中农药残留的检测。

1.4     超临界萃取法

是以超临界状态的CO2或N2作为淋洗剂，使其具有液体的分配作用又有气体的渗透性质，利用溶剂溶解待测目标物后再对其进行分析。该技术的优点是可大大减少有机溶剂的用量，保护环境，可节省时间和劳动强度，特别适合天然产物中的热敏性化合物的提取。

2     赤霉素残留检测广泛采用的新技术

目前，国际上用于赤霉素残留快速检测的方法繁多，就其原理来说主要有酶联免疫法、气相色谱法、液相色谱法和气质联用检测法，这些方法各有优缺点，有些前处理步骤太过复杂，有些方法灵敏度又较低。

2.1     酶联免疫技术

酶联免疫吸附技术是指利用抗原与抗体的特异性，用酶将待测物连接起来，然后通过酶与底物产生颜色反应，并通过比色法确定农药的残留量。此法具有灵敏度高，简便迅速，特异性强等特点，适用于农业、环境、生物、医药等诸多领域，适用于现场分析。但抗体制备困难且抗体特异性强，因此不适用于物质多残留分析，这种检测方法也有缺陷。由于酶试剂容易失活，反应结果不稳定，检测结果误差大，重复性不好，实际应用中的准确率率约为60%～70%，还存在一定的盲区。该方法只对含有机磷和氨基甲酸酯农药的检测效果显著，对于赤霉素残留的监测效果不理想。

2.2     双检测器气相色谱检测技术

双检测器气相色谱仪是气相色谱检测技术中常用的工具，分析的样品具有挥发性，热稳定性，沸点一般不超过500℃。其原理是在气相色谱仪上配备2个相同的检测器，并配备双柱自动进样器和2个不同极性的毛细管柱。在测试过程中，2个已处理样品一同注入双柱自動进样器的入口。进入仪器的样品将被不同极性的毛细管柱分开，然后通过毛细管柱连接相同的2个检测器，从而实施农药残留检测。这与目前多种农药残留检测要求最为一致，可以使检测结果更准确，提高检测效率。还可以使用气相色谱检测器和2种不同类型的检测器，在气相色谱仪上串联或并联，以便一同测试多种类型的农药残留。

2.3     高效液相色谱检测技术

高效液相色谱检测技术适用于检测高挥发性，热不稳定，易分解的高分子量极性有机化合物、生物活性物质和各种天然产物，约占所有有机化合物的80%。高效液相色谱检测技术检测范围广，但也有其局限性：检测分析的成本高于气相色谱法，易造成环境污染等问题;缺乏气相色谱等通用检测器;其不能替代气相色谱来完成石油产品的检测，因为其组成复杂具有多种沸点;不能代替低压柱层析，在0.2～1MPa柱下分析易受压分解，变性成具有活性的生化样品。虽然这种方法使用起来有一定的局限性，但检测精度却很高。可以检测各种农药残留，提高工作效率。目前大部分杂环类有机杀菌剂和氨基甲酸酯类杀虫剂都可以通过高效液相色谱来进行检测和分析。

2.4     高效液相色谱——质谱联用技术

农药残留检测需要准确的量化又要定性。高效液相色谱——质谱法具有HPLC分离的高分辨率，又具有MS的高灵敏度和高选择性。质谱检测器是一种通用的色谱检测器，可以对样品离子的质量和强度进行定性，定量和结构分析，可以检测和分析未知类型农药中的化合物，而不受基质干扰。大大提高了各种农药检测工作的效率，特别是近年来，随着电喷雾，大气压化学电离等电离技术的成熟，使其定性和定量分析结果更加可靠，由于高效色谱——质谱技术高沸点，低挥发性和热不稳定化合物的分离和鉴定具有独特的优势。因此，它已成为农产品安全检测，中药制剂药代动力学和临床医学研究不可缺少的手段。特别是用于蔬菜和水果中赤霉素农药残留量的测定。

3     结语

随着超高效农药应用越来越广泛，对于农药残留检测技术的时效性，灵敏度和特异性要求越来越高。美国和日本等国家规定赤霉素在蔬菜、水果等农产品中的最高残留量为0.2mg/kg。而我國对其最高残留限量尚未有明确规定。农药残留也会限制中国蔬菜和水果出口的数量，目前，欧盟一些国家不断提高进口农产品的农药残留检测指标，其限量标准也在逐步下降。这也对我国农产品农药残留的检测能力提出了更高的挑战。因此，为了监测赤霉素在实际生产中的使用情况，确保农产品安全，很有必要对赤霉素残留量的检测方法进行研究和探讨，为检测实际生产中的赤霉素提供科学的检测方法，为有关部门开展农产品监测工作提供有力的技术支持。

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