果蔬中植物生长调节剂残留量调查分析

林纯忠+骆清兰+潘剑蕾+张梦媚+张清+蓝康华+古丽君+杜业刚

摘 要 通过调查常见果蔬中植物生长调节剂残留水平，分析果蔬种植生产中植物生长调节剂的使用情况，以及可能存在的風险因素。利用液质联用法检测市场上随机采集的果蔬样品12种植物生长调节剂残留，分析检出率，并与相关的最大残留限量规定比较。结果表明，检测的4种果蔬中均有植物生长调节剂残留，涉及4-氯苯氧乙酸、矮壮素和氯吡脲3种化合物，含量在0.007 10～0.670 mg·kg-1。本次调查发现豆芽有违反国家相关规定使用4-氯苯氧乙酸的情况，葡萄中矮壮素残留水平高于日本肯定列表残留限量规定，存在一定的风险。

关键词 果蔬；生长调节剂；残留

中图分类号：S482.8 文献标志码：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2018.03.052

植物生长调节剂也常被称作植物激素，主要用作调节和控制作物的生长发育过程，主要包括由生物中提取的天然植物激素和人工合成的具有天然植物激素相似作用的化合物[1]。植物生长调节剂属于农药管理范围，和其他农药一样，也存在一定的毒性[2]。国内外对植物生长调节剂的残留制定了相应的限量标准，总体来看，国外关于植物生长调节剂的限量标准涉及的产品种类和产品指标明显多于国内[3]。植物生长调节剂作为农业生产中必不可少的重要措施，对于提高水果蔬菜的品质及产量起着重要的作用，应根据植物生长调节剂的功能和不同作物的种植情况，正确、科学、合理地使用。但近年来，植物生长调节剂的违规使用和滥用，导致食品安全问题频发，如激素草莓、“顶花带刺”黄瓜、毒豆芽和有毒香蕉等，极大地伤害了人们的消费信心。虽然植物生长调节剂不以杀伤有害生物为目的，毒性一般为低毒或微毒，但植物生长调节剂毕竟属于农药，其过量残留仍会对人畜和环境产生危害，因此有必要对目前市面上常见的蔬菜和水果中植物生长调节剂的残留情况进行调查分析和风险评估。

1 材料与方法

1.1 样品采集

按照GB/T 8855-2008 《新鲜水果和蔬菜取样方法》及NY/T 789-2004《农药残留分析样本的采样方法》在不同农贸市场随机采样，采样品种包括葡萄、黄瓜、番茄、豆芽。其中葡萄25批次，黄瓜25批次，番茄24批次和豆芽15批次，共计89批次。

1.2 检测项目与方法

检测项目包括2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）、矮壮素、赤霉素、氯吡脲、噻苯隆、乙烯利、4-氯苯氧乙酸（4-CPA）、多效唑、烯效唑、丁酰肼、抑芽丹、萘乙酸共12种植物生长调节剂。

检测方法主要参照文献，采用QuECHERS结合液相色谱-串联质谱法[4-6]，果蔬样品用含1%乙酸的乙腈溶液匀浆，再经QuECHERS试剂净化，提取液经过浓缩后用乙腈水溶液定容，有机滤膜过滤后，经液质联用仪MRM模式检测，外标法定量分析。

2 结果与讨论

2.1 植物生长调节剂残留量检测结果

表1列出了本次检测的89批次样品中，有检出植物生长调节剂残留的检测结果。合计39批次有检出，检出率为43.8%，检出值最低为0.007 10 mg·kg-1，最高达到0.670 mg·kg-1，可见植物生长调节剂在果蔬种植中使用非常普遍。

在所有检出植物生长调节剂残留的39批次样品中，各样品类型的分布情况如图1所示，其中54%为葡萄，其次为豆芽占检出总数的28%，番茄占比最小，仅占检出总数的8%。

2.2 不同果蔬中植物生长调节剂的检出情况

15批次豆芽中，11批次检出4-氯苯氧乙酸，检出率为73.3%；24批次番茄中，3批次检出矮壮素，检出率12.5%；25批次黄瓜中，检出矮壮素4批次，检出率为16.0%；而在25批次葡萄中，共有21批次检出矮壮素和氯吡脲残留，检出率达到84.0%，如图2所示。

2.3 不同种类的植物生长调节剂检出情况

在检测的89批次果蔬样品中，11批次检出4-氯苯氧乙酸、28批次检出矮壮素、8批次检出氯吡脲，检出率分别为12.4%、31.5%和9.0%，其中8批次葡萄同时检出矮壮素和氯吡脲，如图3所示。

本次实验中，矮壮素的检出率最高，这与选取的样品类型有比较大的关系，番茄、黄瓜和葡萄都属于食用果实的瓜果类蔬菜和水果。矮壮素能抑制植株内源性赤霉素生成，延缓细胞伸长，在番茄、黄瓜和葡萄中使用矮壮素，主要是为了控制植株茎叶的生长，促进花和果实的生长。而豆芽在生产过程中需要促进茎叶的生长，所以不会使用矮壮素。使用4-氯苯氧乙酸可以促进豆芽下胚轴粗大，减少根部萌发，加速细胞分裂，促进豆芽茎部生长，而使芽和根部的生长受抑制，使豆芽外观鲜嫩、粗壮而无根，大大增加产量。氯吡脲可以促进细胞分裂，防止生理落果，使作物果实膨大，提高产量。

2.4 植物生长调节剂残留量与限量值的比较

GB 2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中对4-氯苯氧乙酸没有残留限量规定，但《国家食品药品监督管理总局农业部国家卫生和计划生育委员会公告》（2015年第11号）规定，生产者不得在豆芽生产过程中使用4-氯苯氧乙酸，豆芽经营者不得经营含有4-氯苯氧乙酸的豆芽。日本《食品中残留农业化学品肯定列表制度》（肯定列表）中对黄瓜和茄子中4-氯苯氧乙酸的残留限量规定为0.1 mg·kg-1，其他大部分水果和蔬菜的残留限量为0.02 mg·kg-1。本次检测发现11批次豆芽存在违法规定使用4-氯苯氧乙酸的情况。

矮壮素的ADI值为0.05 mg·kg-1.bw-1，GB2763-2016中只对谷物和油料油脂规定了最大残留限量，未对水果和蔬菜进行限量值规定。日本肯定列表中规定黄瓜中矮壮素的最大残留限量为0.05 mg·kg-1、水果（柑橘类）0.05 mg·kg-1、水果（其他）0.1 mg·kg-1，但未见番茄的限量值规定。此次调查矮壮素残留量在番茄中为0.008 36～0.023 2 mg·kg-1，低于日本肯定列表中对大部分蔬菜水果的残留限量值规定0.05 mg·kg-1。检测结果显示有2批次黄瓜中矮壮素残留量分别达到0.152 mg·kg-1和0.086 0 mg·kg-1，2批次葡萄矮壮素残留量分别为0.102 mg·kg-1和0.146 mg·kg-1，均高于日本肯定列表的相关限量规定。香港《食物中残余除害剂规管方案》矮壮素在黄瓜、番茄中未做最高残余限量规定，在葡萄中的最高残余限量为0.75 mg·kg-1。本次检出的产品中矮壮素的残留水平都是符合香港规例要求的。

GB2763-2016中规定葡萄中氯吡脲的最大残留限量为0.05 mg·kg-1，日本肯定列表暂定氯吡脲在除柑橘类的其他水果中最高限量为0.1 mg·kg-1。8批次葡萄中检出的氯吡脲残留量在0.007 10～0.040 6 mg·kg-1，均低于GB 2763-2016和日本肯定列表的相关限量值规定。

3 结论

通过本次调查，发现虽然国家在2015年就明令禁止在豆芽生产中使用4-氯苯氧乙酸，但仍有不少非法生产者为谋求利益铤而走险，违法使用4-氯苯氧乙酸，监管部门应当加大执法力度，严厉打击豆芽生产的不法行为。目前，GB 2763-2016没有矮壮素在蔬菜和水果中相关残留限量值规定，但从检测情况来看矮壮素的使用非常普遍，其存在的风险有待进一步评估。本次调查的样本量比较小，反映出的问题不一定客观，但植物生长调节剂的残留应当引起足够地重视，国家有必要出台相关的残留限量规定，采取措施规范植物生长调节剂的合理正确使用。

參考文献：

[1] 傅华龙，何天久，吴巧玉.植物生长调节剂的研究和应用[J].生物加工过程，2008，6（4）：7-12.

[2] 苏明明，杨春光，李一尘，等.植物生长调节剂对粮食作物、瓜果的影响及其残毒研究综述[J].食品安全质量检测学报，2014，5（8）：2575-2579.

[3] 朱杰丽，杨柳，柴振林，等.国内外植物生长调节剂限量标准分析研究[J].生物灾害科学，2013，36（2）：232-236.

[4] 姜楠，刘思洁，马杰，等.QuEChERS法结合气相色谱-串联质谱法测定果蔬中14种植物生长调节剂[J].中国卫生检验杂志，2017，27（13）：1867-1871.

[5] 司文帅，张颖，聂冬霞，等.液相色谱-串联质谱法测定糙皮侧耳中9种植物生长调节剂的残留量[J].食用菌学报，2017，24（2）：38-43.

[6] XM Shi， F Jin， Y T Huang， et al. Simultaneous Determination of Five Plant Growth Regulators in Fruits by Modified Quick， Easy， Cheap， Effective， Rugged， and Safe （QuEChERS） Extraction and Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry [J]. J. Agric.Food Chem.，2012，60（1）：60.

（责任编辑：刘昀）