实验室玻璃器皿清洗后洗衣粉残留量的测定

邢俊生，李青翠*，董晓娟，邢 洋，宋 军

（1.山西省食品药品检验所，山西 太原 030001；2.太原市第三人民医院，山西 太原 030012）

化学药品检测实验中常用玻璃器皿有烧杯、试管、锥形瓶、容量瓶、移液管、量筒等。对于精度要求高的玻璃器皿（容量瓶、移液管、滴定管等）使用特殊洗液，如酸洗液、碱洗液；对于烧杯、锥形瓶等一般的玻璃器皿可用毛刷蘸去污粉或合成洗涤剂刷洗，再用水冲洗干净[1]。

洗涤剂的残留可能会影响实验结果，甚至得出错误的结论。常用合成洗涤剂为洗衣粉，成分为阴离子表面活性剂，少量非离子表面活性剂、泡沫剂、增溶剂、磷酸盐、硅酸盐、荧光剂、酶等。洗衣粉中的主要活性成分为阴离子表面活性剂，使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠。阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的络合物，此络合物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比[2]。参照国家标准GB7494-87，采用亚甲蓝分光光度法，测定实验室玻璃器皿清洗后洗衣粉残留量。

1 仪器与药品

紫外可见分光光度计UV-2450；十万分之一电子天平XS-105；阴离子表面活性剂溶液（十二烷基苯磺酸钠计1000 μg/mL），国家标准物质GBW（E）081639（中国计量科学研究院）；亚甲基蓝（分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司）；氯仿（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；硫酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；磷酸二氢钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；氢氧化钠（分析纯，北京化工厂）；酚酞（分析纯，北京市化学试剂厂）；实验室用水（实验室自制）

2 方法与结果

2.1 溶液的配制

阴离子表面活性剂标准溶液：精密量取阴离子表面活性剂溶液（十二烷基苯磺酸钠计1000 μg/mL）2.0 mL，置于200 mL容量瓶，加实验室用水溶解并定容，作为标准溶液（10）。

亚甲蓝溶液：先称取50 g二水合磷酸二氢钠溶于300 mL水中，转移到1000 mL容量瓶内，然后逐渐加入6.8 mL浓硫酸，摇匀。另称取0.03050 g亚甲蓝，用50 mL水溶解后也移入容量瓶，加水定容。此溶液贮存于棕色容量瓶中。

酚酞指示剂溶液：将1.0 g酚酞溶于50 mL乙醇中，然后边搅拌边加入50 mL水，滤去形成的沉淀。

酸洗液：20 g的K2Cr2O7，溶于40 mL水中，将浓硫酸360 mL徐徐加入K2Cr2O7溶液中，边倒边用玻璃棒搅拌，混合均匀，冷却后，装入洗液瓶备用。

2.2 检测波长的选择

以氯仿为空白，取制备标准曲线的0.6 μg/mL标准溶液在600～700 nm扫谱，选择最大吸收波长652 nm为检测波长，见图1。

图1 吸收光谱扫描

2.3 标准曲线的制备

取一组分液漏斗，分别加入99、97、95、93、91 mL水，然后分别移入1、3、5、7、9 mL阴离子表面活性剂标准溶液，摇匀。以酚酞为指示剂，滴加1滴1 mol/L氢氧化钠溶液使水溶液呈桃红色，再滴加1滴0.5 mol/L硫酸使桃红色刚好消失。加入25 mL亚甲蓝溶液，摇匀后再加入10 mL氯仿，激烈振摇30秒，静置分层。将氯仿层通过脱脂棉放入50 mL容量瓶，再用氯仿萃取三次（每次10 mL），合并萃取液至上述容量瓶，加氯仿定容。

以氯仿为空白，在652 nm处测定吸光度，以吸光度-浓度（μg/mL）绘制标准曲线，结果见表1。

表1 标准曲线

图2 标准曲线

线性方程：y=0.1325x+0.0535，相关系数为r=0.9975。

结果表明，在0.2 μg/mL～1.8 μg/mL浓度范围内，吸光度与样品浓度线性关系良好。

2.4 检出限与定量限

检测限：LOD=3.3δ/S

定量限：LOQ=10δ/S

其中S为标准曲线的斜率。用氯仿清洗比色杯，在652 nm波长处，以氯仿调零，取出比色杯读数，连续重复操作20次进行背景测定，求标准差δ。

检测限：LOD=3.3δ/S=3.3*0.0026/0.1325=0.07 μg/mL

定量限：LOQ=10δ/S=10*0.0026/0.1325=0.20 μg/mL

2.5 精密度

取标准曲线的0.6 μg/mL标准溶液连续测定6次，结果见表2。

表2 精密度实验结果

结果表明，在上述条件下，经多次取样测定，所得结果精密度良好。

2.6 稳定性试验

取“样品测定”项下试管供试品溶液，在室温下放置0、2、4、6、8、10小时按上述方法分别测定，结果见表3。

表3 稳定性实验结果

结果表明，4小时内稳定，RSD%为0.95%；溶液在10小时不稳定，RSD%为8.6%。

2.7 回收率

精密量取阴离子表面活性剂溶液（十二烷基苯磺酸钠计1000 μg/mL）4.0、5.0、6.0 mL，分别置于用酸洗液清洗的100 mL容量瓶，加实验室用水溶解并定容，作为低（40 μg/mL）、中（50 μg/mL）、高（60 μg/mL）溶液（每个浓度各三份，n=9）。精密量取1.0 mL置于分液漏斗中，加水99 mL，照“标准曲线的制备”项下，自“以酚酞为指示剂”起依法操作，测定吸光度，带入标准曲线计算含量。结果见表4。

表4 回收率实验结果

回收率（%）=测得量/加入量×100%

2.8 样品测定

供试品溶液的制备：取烧杯（或试管、比色管、乳钵、锥形瓶）10个，用洗衣粉刷洗，用水冲洗三次，再用实验用水冲洗三次，晾干。每个烧杯（或试管、比色管、乳钵、锥形瓶）加入10 mL实验用水润洗整个容器，合并冲洗液置分液漏斗，照“标准曲线的制备”项下，自“以酚酞为指示剂”起依法操作，测定吸光度，代入标准曲线计算浓度[3]。

P（DBS）为器皿表面阴离子表面活性剂的质量浓度（mg/100 cm2），m为从标准曲线上查得阴离子表面活性剂的质量（g）；s为器皿表面积（cm2）

表5 样品测定结果

3 讨 论

测定阴离子表面活性剂多用分光光度法和高效液相色谱法。分光光度法对设备要求较低，在测定总量时具有优势；高效液相色谱法在分析同系物、同分异构体时效果更好[4]。采用甲基紫光分光光度法测定洗衣粉残留，操作简单，准确度和精密度均符合要求。参照饮用水质国家标准，残留量＜0.3 mg/L符合国家标准。

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