固相微萃取气质联用法同时测定水源水中18种挥发性有机物

张 达 蒋 武 许秀兰

(温州市质量技术监督检测院，浙江 温州 325000)

近年来，我国水环境面临着水体污染、水资源短缺和洪涝灾害等多方面压力。因此从中央到各级地方的党委政府高度重视水生态、水环境问题。但是传统水源检测方法普遍存在使用大量有机溶剂、处理时间长、检测浓度达不到μg/L、ng/L数量级等缺点，固相微萃取气质联用技术[1,2]具有不使用有机溶剂、所需分析样品量少、重复性好、方便、快捷和易于自动化等优点。 本文探索了以固相微萃取气质联用技术检测河水中挥发性有机物的方法。

1 实验部分

1.1 仪器

固相微萃取手柄，固相微萃取柱(7 μmPDMS、75 μm CAR/PDMS[3]、100 μm PDMS[4,5]、85 μm PA[4,5]), SUPELCO公司； 7890A-5975C气质联用仪，安捷伦公司气相色谱条件：VF624柱(60 m×0.25 mm×1.4 μm),载气为氦气。进样口温度为280 ℃，柱温35 ℃～260 ℃,流速1.5 mL/min,分流比10∶1。

质谱条件：电子轰击源EI，离子源280 ℃，四级杆150 ℃，质量扫描范围40到350 amu 。

1.2 标样及试剂

二氯甲烷，乙烯苯[7,8]，三氯甲烷， 1.1二氯乙烷，1.2二氯乙烷，苯[7,8]，甲苯[7,8]，邻、间、对二甲苯[7,8]， 1.1.2三氯乙烷，1.1.1三氯乙烷，乙苯[7,8]，正己烷，四氯甲烷，三氯乙烯，环己酮[6]，丙烯腈，四氯乙烯等标准溶液。

2 实验方法

将标样溶于水中混匀，用水逐步稀释到0.1 mg/L。取溶液2 mL置于5 mL的试样瓶中盖上盖子。在40 ℃温度、转速50 rpm用不同的SPME柱萃取20 min，萃取结果见图1。

图1 不同固相微萃取柱萃取效果图Fig 1 Extraction effect diagram of different solid phase micro-extraction column

将标样溶于水中混匀，在用水逐步稀释到0.1 mg/L。取溶液2 mL置于5 mL的试样瓶中盖上盖子。用75umCAR/PDMS柱在转速50 rpm和50 ℃温度下用不同的时间萃取，萃取结果见图2。

图2 不同萃取时间萃取效果图Fig 2 Extraction effect diagram of different extraction column time

将标样溶于水中，在用水逐步稀释到0.1 mg/L。取溶液2 mL置于5 mL的试样瓶中盖上盖子。用75 umCAR/PDMS柱在转速100 rpm下用不同的温度萃取20min，萃取结果见图3。

将标样溶于水中，在用水逐步稀释到0.1 mg/L。取溶液2 mL置于5 mL的试样瓶中盖上盖子。用75 um CAR/PDMS柱在60℃温度下用不同的转速萃取20 min，萃取结果见图4。

综合以上结果，固相微萃取的萃取条件采用75 um CAR/PDMS的柱，萃取20 min、温度60 ℃，转速50 rpm。

图3 不同萃取温度萃取效果图Fig 3 Extraction effect diagram of different extraction column temperature

图4 不同转速萃取效果图Fig 4 Extraction effect diagram of different rotational speed

图5 标准物质的总离子流图Fig 5 Total ion flow diagram of standard substance

3 结 论

本文建立了固相微萃取气质联用技术同时检测河水中18种有害物质的分析方法，标准物质的总离子流图见图5。本法比国标方法(采用有机萃取)减少了大量有机物的使用，避免了二次污染。为河水中有机污染物的检测提供了新的检测方式。还为河水污染源的控制提供了方法，为河水治理提供了依据。

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