硝胺类复合固体推进剂用键合剂的研究进展

刘 轩，庞爱民，洪昕林，乔应克，李志勇，胡 波

(1.武汉大学 化学与分子科学学院，武汉 430072；2.湖北航天化学技术研究所，襄阳 441003；3.西安航天信息研究所，西安 710025)

0 引言

固体推进剂是一种固体填料(氧化剂及金属燃料)填充的高分子(粘合剂)复合材料[1-2]，能量水平的不断增加是固体推进剂发展的永恒主题，含能粘合剂、含能增塑剂以及高能添加剂等含能材料的使用，可显著提高固体推进剂的能量水平。硝胺类炸药[3-5](黑索今(RDX)、奥克托今(HMX)、六硝基六氮杂异伍尔兹烷(CL-20))作为高能添加剂，具有能量高、性能稳定以及制造方便等优点，被广泛用于高能、少烟、无烟固体推进剂中。但硝胺类炸药表面非常光滑，基团具有较大的惰性，属于非补强性填料，与粘合剂之间难以形成较强的键合作用，导致推进剂在较低应力及应变水平上发生“脱湿”现象，显著降低推进剂的力学性能。

推进剂的力学性能是保证推进剂正常工作的前提，与推进剂的燃烧、贮存等性能密切相关，提高硝胺类推进剂力学性能的方法[6]：(1)对硝胺进行包覆处理；(2)将硝胺与高氯酸铵制备成共晶体；(3)选择合适的键合剂。其中，前两种方法工艺过程复杂，提高了推进剂的生产成本，选择合适的小分子键合剂(硼酸酯键合剂、钛酸酯键合剂)或聚合物键合剂(中性聚合物键合剂(NPBA)、酰胺类聚合物键合剂)则可便捷有效地改善硝胺类推进剂的力学性能。本文对这两类键合剂及其在推进剂中的应用情况进行了介绍，以期为改善硝胺类固体推进剂的力学性能提供思路。

1 键合剂

键合剂也称作偶联剂或者表面处理剂，作为一种添加剂，可有效增强复合固体推进剂中固体填料与粘合剂基体之间的粘结强度，具有用量少、作用大等特点，通常在固体推进剂配方中使用极少量(千分之几或者万分之几)，即可显著提升推进剂的力学性能。键合剂的分子结构特点在于既含有可与无机固体填料发生键合作用的基团(—Ti(OR)3等)，同时又含有可与有机粘合剂发生反应的基团(—NH2、—SH等)，这样，键合剂可将粘合剂与固体填料有机的结合在一起。键合剂与固体填料的作用可以是物理作用(氢键的形成)，也可以是化学作用(化学键的形成)。理论上认为，键合剂的最佳用量为在固体填料表面均匀地形成一单分子层键合剂，实际最佳用量则需要根据实际情况具体分析。

Oberth等[7]认为，推进剂用键合剂分子必须具备下述3个功能：

(1)能够聚集在固体推进剂的固体填料表面；

(2)能与固化剂发生化学反应，在固体填料表面形成硬而韧的薄膜；

(3)能剩下足够多的官能团，以形成主化学键，使粘合剂网络与上述硬壳薄膜键合起来。

2 小分子键合剂

2.1 硼酸酯键合剂

硼酸酯类键合剂可有效改善硝胺类复合固体推进剂的高低温力学性能[8]。硼酸酯类键合剂分子中含有—OH、—CONH等强极性基团，—CONH可与硝胺中的—NO2基团发生诱导效应，形成氢键[8-11]，硼原子的sp2杂化轨道易与硝胺中电子供体形成稳定的络合物，这些因素都有利于硼酸酯聚集在硝胺固体颗粒表面，形成稳定的包覆层。—OH能与固化剂中的—NCO发生反应，进而使得硼酸酯键合剂进入粘合剂网络，在硝胺颗粒表面形成硬而韧的薄膜。此外，硼酸酯可和粘合剂中的—OH发生酯交换反应(B(OR)3+3R'OH=B(O～R～OH)3+3ROH)，进一步促进硼原子进入粘合剂网络，提高粘合剂基体的延伸率，酯交换的生成物可增强硝胺填料与粘合剂基体之间的界面强度，提高推固体推进剂的力学性能。

崔瑞禧等[12]选用二乙醇胺、1-溴代正丁烷、丙烯腈、冰乙酸为反应物，制备了三种醇胺中间体，然后将3种醇胺中间体与甲苯二乙醇胺、硼酸三正丁酯反应制备了4种含有双硼酸酯结构的键合剂(结构通式如图1，图1中R1—短链聚醚，R2—亚乙基，R3—烷羟基，R4—修饰基团，不同键合剂修饰基团见表1)，研究了含不同修饰基团的键合剂对固含量为87%的AP/RDX/Al/HTPB配方体系(固化参数RT=1.01；工艺温度：(60±2)℃；固化时间：7 d)力学性能及工艺性能的影响规律，发现修饰基团的结构对键合剂的使用效果有着决定性的作用，相比含有非极性烷基修饰基团的键合剂(BA-1，BA-2)，含有极性修饰基团的键合剂键合效果更好(BA-3，BA-4)，且修饰基团的极性越强，键合效果越明显(键合效果见表2)，制备的4种双硼酸酯结构的键合剂都能较好地提高推进剂药浆的流平性，这是因为键合剂中的修饰基团没有活泼氢，有效避免了推进剂药浆混合过程中氢键的形成以及扩链交联反应的快速进行。

键合剂编号中间体修饰基团BA⁃1N⁃甲基二乙醇胺—CH3BA⁃2N，N⁃二羟乙基正丁胺—CH2CH2CH2CH3BA⁃3N⁃(2⁃腈乙基)二乙醇胺—CH2CH2CNBA⁃4N，N⁃二羟乙基乙酰胺—COCH3

与此同时，文献[13]对上述4种硼酸酯键合剂的分子结构和分子轨道进行理论计算，运用晶面吸附模型和分子运动学方法分析了硼酸酯键合剂与RDX(210)、RDX(200)晶面间的相互作用情况，发现4种键合剂与RDX的相互作用能主要来自范德华力及静电相互作用，BA系列键合剂与RDX晶面相互作用具有选择性，其与RDX(200)晶面的结合能大于其与RDX(210)晶面的结合能。此外，崔瑞禧等[14]研究了自制的硼酸酯键合剂(代号为BA-5)在AP/RDX/Al/HTPB配方体系中的键合机理，利用反相气相色谱仪估算出键合剂与推进剂配方各组分之间的界面相互作用焓值大小，证实键合剂BA-5与氧化剂的作用力远大于键合剂与粘合剂作用力，推进剂混合过程中，键合剂优先强烈的吸附在氧化剂的表面，固化过程中，BA-5参与交联反应，在氧化剂表面形成高模量的壳层，进而提高丁羟四组元推进剂的力学性能。硼酸酯键合剂不仅对RDX具有键合作用，对HMX同样具有较好的键合效果，李玉斌等[15]选用硼酸、丁醇以及乙醇胺作为原材料，通过分子设计制备出含氨基的硼酸酯键合剂-二乙基氨基硼酸正辛酯，运用红外光谱及X射线光电子能谱技术，研究了该键合剂与HMX晶体间的相互作用情况，发现硼酸酯键合剂中的硼原子与HMX中的—NO2产生了配位络合作用，—NH2与—NO2产生了诱导作用，该键合剂可有效改善硝胺推进剂的界面性能。

表2 4种键合剂的键合效果

硼酸酯键合剂中B原子含有空的sp2杂化轨道，使得硼酸酯键合剂极易发生水解，减弱键合效果，影响推进剂的使用性能。提高硼酸酯水解稳定性的方法主要有两种，一种方法是在键合剂分子中引入氮原子，但氮原子的引入容易产生大量的氢键，进而影响推进剂药浆的工艺性能，使推进剂药浆的流平性降低，这是不合适的。另一种方法是增加硼酸酯分子中取代基团的空间位阻，阻挡水分子的进攻，抑制中间体的形成。于海江等[16]以硼酸、乙二醇以及1，2，4-丁三醇为原料，采用一锅法制备了一种含有五元环的硼酸酯键合剂，利用在线红外分析技术研究了该硼酸酯的水解反应动力学，发现制备的硼酸酯键合剂在常温水中的水解反应为准一级反应，反应速率常数为2.3×10-5s-1，半衰期为8.4 h，在饱和水蒸气中的水解反应也为准一级反应，反应速率常数为2.96×10-7s-1，半衰期为27 d，相比普通硼酸酯键合剂，该键合剂水解稳定性显著提升。为了研究该键合剂的键合效果，将其应用于丁羟体系粘结的混合炸药配方中(RDX/HTPB=83.5/16.5，键合剂含量：0.2%)，发现炸药的抗拉强度提高了80%，抗压强度提高了163%，体现出优异的键合效果。王祝愿等[17]以硼酸、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇为原材料，通过酯化反应制备了3种环状螯合硼酸酯键合剂(CBA1系列)，以硼酸、丙三醇、1，4-丁二醇、PEG200、PEG400及1，3-丙二醇为原材料，通过酯交换法制备了5种环状螯合硼酸酯键合剂(CBA2系列)，采用单因素法及正交试验的方法，确定了CBA1及CBA2系列硼酸酯键合剂的最佳合成条件，采用半衰期法考察了硼酸酯键合剂的水解稳定性，发现相比链状硼酸酯键合剂的半衰期，制备的螯合型硼酸酯键合剂的半衰期成倍增加，说明螯合型硼酸酯键合剂具有更好的水解稳定性，且五元环比六元环稳定性更好，环上存在取代基更有利于硼酸酯键合剂水解稳定性的提高，如表3所示。

表3 螯合型硼酸酯键合剂的水解稳定性

2.2 钛酸酯键合剂

李洪旭等[18]以二官能度的酸(或乳酸)及钛酸四丁酯等为原材料，制备出一系列螯合型钛酸酯键合剂(代号PA)，PA的结构通式见图2(图2中，R1：—O—CO—CO—O—；—O—CO—CH2—CO—O—；—O—CO—CH(CH3)—O—，R2，R3：(—OCH2CH2—)nOH，n=2，…，13或油酸基)。该系列键合剂由较强极性的环状部分和较弱极性的支链部分组成。通过试验验证了PA(PA-1，PA-2，PA-3，PA-4，PA-5)对硝酸酯增塑聚醚推进剂工艺及力学性能的影响情况，发现PA-1，PA-2，PA-3对药浆工艺产生不利影响，PA-4可使药浆屈服值降低32%～46%，明显改善药浆的流平性，同时显著提高推进剂的拉伸强度，对延伸率产生影响，PA-5也能提高药浆的流平性，但推进剂的拉伸强度降低，延伸率有所提高。同时，研究了螯合型钛酸酯结构对推进剂药浆工艺性能的影响，发现螯合基团及支链基团的改变、活性基团的存在与否，对推进剂药浆的工艺性能有较大的影响。

对于钛酸酯键合剂的键合机理，目前存在较多的说法，Monte[19]研究了单烷基钛酸酯偶联剂与无机填料的相互作用，发现钛酸酯偶联剂的一端在无机填料表面水解，吸附在无机填料表面，另一端长链烷基与有机聚合物相互缠结，起到分子桥的作用。易谋建[20]认为，钛酸酯首先与HMX表面的水分子发生水解反应，置换出异丙醇，产生羟基，羟基通过与HMX中的氧原子作用形成氢键。李洪旭等[18]认为，螯合型钛酸酯中具有强极性的环状部分与HMX形成较强的物理吸附或者氢键，减弱HMX之间的相互作用，降低药浆的屈服值，同时钛酸酯中支链部分含有与粘合剂相同的链节，与键合剂相容性好，可与粘合剂分子互相缠结，支链末端的羟基参与固化反应，进入交联网络，进一步提高钛酸酯与粘合剂的作用，在HMX表面形成一层硬而韧的交联过渡层，提高推进剂的强度。

3 聚合物键合剂

研究发现[21-23]，当极性较大的含能增塑剂(如硝酸酯等)用于复合固体推进剂时，硼酸酯等小分子键合剂不能达到满意的键合效果，这是由于小分子键合剂在极性增塑剂中具有较高的溶解度。与此同时，硝胺类固体填料与粘合剂具有相近的内聚能密度，小分子键合剂在硝铵表面的吸附变得更加困难。硝胺填料甚至微溶于极性增塑剂中，使得填料变软，粘合剂与硝铵的界面作用下降，进而导致推进剂力学性能变差。基于小分子键合剂难以满足含有极性增塑剂和硝胺固体填料推进剂的使用要求，科研工作者研究了多种聚合物键合剂，主要包括中性聚合物键合剂(NPBA)和酰胺类聚合物键合剂两类。

3.1 NPBA

NPBA的pH值介于5.5～8.5，聚合物分子量范围在3500～450 000，分子链中还有多种官能团，以保证足够的键合效果。NPBA的键合作用作用机理(即降温相分离沉积包覆)是当温度高于药浆混合温度时(预混温度)，NPBA溶解在推进剂药浆中，当硝胺填料分散于药浆中，且药浆温度下降至混合温度时，NPBA从药浆中分离出来，并吸附于硝胺颗粒表面，在硝胺填料与粘合剂之间起到键合的效果。NPBA结构通式如图3所示(图3中，R1：—CN；R2：—OCnH2n+1或—NH2；R3：—OCnH2n)。式中，—CN与硝铵填料具有较好的吸附作用，—OH可参与固化交联反应，进而进入粘合剂网络中，从而获得理想的键合效果。

Kim C S等[21]针对硝酸酯增塑聚醚推进剂(NEPE推进剂)存在的力学问题进行了NPBA的研究，并将其用于推进剂中。Kim等将制备的丙烯腈类共聚物作为NPBA，并将其应用于NEPE推进剂中(PEG/TMETN/NG/HMX)。研究发现，与未添加NPBA相比，NPBA的用量为0.2%时，推进剂的强度提高5倍。Kim等[22-23]认为，聚合物键合剂具有小分子键合剂无法比拟的优势：聚合物的表面活性高于小分子，可在大分子链上形成更多的活性吸附点，进而提高NPBA的键合效果；NPBA与药浆的混合熵变值低于小分子键合剂；NPBA的分子设计具有很高的灵活性，可通过调节NPBA的链节成分以及含量，改变NPBA在药浆中的溶解性。

王北海[24-25]对NPBA的分子设计与合成条件进行了研究，介绍了NPBA分子设计的方法和步骤，针对PEG/NG/BTTN含能粘合剂体系用NPBA，设计了10种不同组分含量的NPBA，对NPBA制备影响因素进行了分析，认为单体的种类和配比、单体浓度和溶剂的种类、引发剂用量、分子量调节剂种类、聚合温度以及反应时间是决定NBPA共聚反应的主要关键因素。张习龙等[26]研究了NPBA的可控聚合，以AIBN为引发剂，β-巯基乙醇(β-ME)为链转移剂，HEA及丙烯腈(AN)为共聚单体，从高分子化学原理出发，通过控制投料方式，引发剂及链转移剂的用量，实现NPBA结构、分子量及羟值的可控。为了提高固体推进剂的高温力学性能，张林等[27]采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)制备了分子量及结构可控的嵌段型NPBA，他们先以硫磺、氯化苄等为原材料，通过一系列反应获得RAFT试剂，用该RAFT试剂顺序引发丙烯腈(AN)、丙烯酸乙酯(EA)及丙烯酸羟乙酯(HEA)聚合，制备了分子量为11 000的嵌段型NPBA(P(AN-b-EA-b-HEA))。与传统NPBA相比，制备的嵌段型NPBA具有更高的玻璃化温度。王北海[28]还对NPBA使用的工艺进行了研究，发现保证NPBA键合效果的关键环节在于：(1)保证NPBA与预混药浆互溶为一体；(2)加入硝胺填料后，混合温度要低至NPBA的相分离临界温度；(3)固化温度的上限要选取合理。

Landsem等[29]以偶氮二异丁腈(AIBN)、HEA、丙烯酸甲酯(MA)以及2-巯基乙醇(2-ME)为原材料，制备了NPBA及改性NBPA(NBPA-OMe)，将制备的两种聚合物键合剂用于无烟复合固体推进剂中(GAP/BuNENA/HMX)。结果表明，与未使用聚合物键合剂的推进剂相比，聚合物键合剂的用量即使低至0.001%，也能显著影响未固化推进剂药浆的粘度及显著提高固化后推进剂的力学性能，制备的两种不同组成的聚合物键合剂对于提高推进剂力学性能水平，具有相同的效果。孟玲玲等[30]通过单向拉伸研究了极性小分子键合剂(MAPO、T-313及HX752)及4种NPBA对BAMO-THF/NG/BTTN/AP/HMX/Al配方体系力学性能的影响情况。研究发现，相比于极性小分子键合剂，4种NPBA可显著提高硝酸酯增塑BAMO-THF推进剂的力学性能，当4#NPBA质量分数为0.15%时，推进剂获得最佳力学性能。SEM结果显示，NPBA的加入，使得推进剂体系固体填料晶面变的模糊，提高了两相界面的结合强度。

为提高NPBA与氧化剂之间的吸附力，Gholamina等[31]将N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)分子引入到NPBA分子结构中，制备了含有丙烯腈、丙烯酸甲酯、2-羟乙基丙烯酸酯及NVP四种组分的NPBA，通过FTIR及XPS分析制备的NPBA与氧化剂(AP及Keto-RDX)之间的相互作用情况。结果表明，NPBA能够在氧化剂表面形成一层薄膜，NPBA与氧化剂之间形成的氢键是提高两者之间相互作用的重要因素，同时给出了提高NPBA与氧化剂相互作用的建议。

3.2 酰胺聚合物键合剂

酰胺类聚合物键合剂是在NPBA设计思路的基础上发展起来的一类键合剂，以环酰胺为主要构成的聚合物键合剂以及以树形聚酰胺为主体的树形键合剂(DBA)在硝铵类复合固体推进剂中具有较好的应用前景。

姚维尚等[32]通过红外、表面自由能测定及光电子能谱等方法，研究了取代酰胺类键合剂与HMX的键合效果。结果表明，键合剂与HMX之间的作用力为氢键，键合效果与包覆度、界面层性质及预包覆层性质有关。王延铭等[33]以3-烯丙基-5,5-二甲基海因、甲基丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯腈、丙烯酸-β-羟乙酯为原料制备了6种酰胺类聚合物键合剂(键合剂参数见表4)，并将制备的键合剂用于NEPE推进剂中，发现6种聚合物键合剂均可大幅度提高推进剂的最大抗拉强度。

表4 酰胺类聚合物键合剂参数

以树形聚酰胺分子为骨架的DBA(相对分子质量1000～10 000)含有大量的端基官能团(腈基、羟基等)，可保证键合剂在NEPE推进剂中起到较好的键合效果。潘碧峰等[34-38]通过显微红外光谱(MIR)、X射线光电子能谱(XPS)及扫描电镜(SEM)技术，研究了DBA键合剂与HMX、RDX及CL-20的相互作用情况。结果显示，DBA键合剂能够在硝铵颗粒表面形成一层吸附层，具有良好的包覆性能，HMX中的—NO2与DBA中的—CN、—OH、—CO产生诱导效应，RDX中的—NO2与DBA中的—OH形成了氢键，DBA与HMX及RDX的粘附性能受—CN含量的影响，CL-20中的N元素与DBA中的—CO产生诱导效应，DBA与CL-20的粘附性能受端基—COOCH3含量的影响。

4 结束语

解决“脱湿”问题是提高硝胺类复合固体推进剂的关键之处，键合剂作为复合固体推进剂的助剂组分，在用量极少的情况下，就可显著提高固体推进剂的力学性能，且具有相对较低的成本。键合剂的发展从小分子向大分子方向发展，从单功能向多功能方向发展(“一剂多能”)，聚合物键合剂在保证硝胺填料与粘合剂机体之间较好的界面粘接的同时，可兼顾其他性能(交联剂、燃速调节剂、表面活性剂等)，在硝铵类复合固体推进剂中具有广阔的应用前景，应引起科研工作者的重视。目前，固体推进剂对键合剂品种具有较高的选择性，即不同粘合剂及无机填料，需要使用不同的键合剂品种来保证键合效果，有时为了达到最佳力学性能，需要将不同键合剂组合使用，这就增加了推进剂的研制周期及成本。因此，在深入了解推进剂键合机理的基础上，通过精确的分子设计，制备出适用于不同粘合剂-硝胺体系推进剂的通用键合剂就显得尤为必要。

针对通用键合剂的设计，提出以下几点建议：(1)键合剂应具有能与硝胺填料表面发生强物理吸附或者化学作用的基团(即极性基团)；(2)键合剂应同时具有尽可能多的官能团种类(如氮丙啶基、异氰酸酯基、炔基等)，这样可使其用于不同类型的粘合剂体系中(如CTPB、HTPB、GAP等)，支化结构有利于实现键合剂分子官能团的多样化；(3)针对热塑性粘合剂体系，键合剂应具有足够大的分子量，以保证其与粘合剂分子发生较好的物理缠结，进一步增强键合效果；(4)通用键合剂与推进剂其他组分应具有好的相容性，对推进剂的工艺、燃烧及老化性能无显著的不良影响。

[1] Chen Y,Liu Y,Shi L,et al. Study on the synthesis and interfacial interaction performance of novel dodecylamine-based bonding agents used of composite solid propellants[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2015,40(1):50-59.

[2] Oliveira J I S,Pires D C,Diniz M F,et al. Determination of primary amine content in bonding agent used in composite solid propellants[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2014,39(4): 538-544.

[3] Zenin A A,Finjakov S V,Puchkov V M,et al. Temperature and pressure sensitivities of burning wave parameters of nitramine-containing propellants and HMX[J]. Journal of Propulsion & Power,2015,15(6):753-758.

[4] Duterque J,Lengelle G. Combustion mechanisms of nitramine-based propellants with additives[J]. Journal of Propulsion & Power,2015,6(6): 718-726.

[5] Naya T,Kohga M. Thermal decomposition behaviors and burning characteristics of AN/nitramine-based composite propellant[J]. Journal of Energetic Materials,2015,33(2): 73-90.

[6] 姚莹莹，张教强. 硝胺推进剂用聚合物键合剂的研究进展[J]. 中国胶黏剂，2009，18(5): 56-59.

[7] Oberth A E,Bruenner R S. Polyurethane-based propellants[M]//Edited by Robert F Gould. Advances in chemistry series 88-propellants manufacture,hazards and testing. ACS Publication,1969: 84-121.

[8] 彭网大，王春华，张仁. 硼化物键合剂在硝胺推进剂中的应用研究[J]. 固体火箭技术，1990，13(4): 43-49.

[9] 张斌，罗运军，谭惠民. 多种键合剂与CL-20界面的相互作用机理[J]. 火炸药学报，2005,28(3)：23-25.

[10] 潘碧峰，张磊，罗运军. 树形键合包覆RDX及其相互作用研究[J]. 推进技术，2003,24(5)：470-473.

[11] 白国强，李晓峰，陈洛亮. 硼酸酯类键合剂研究进展[J]. 化学推进剂与高分子材料，2006,4(6): 17-19.

[12] 崔瑞禧，张炜，陈浪. AP/RDX/Al/HTPB推进剂用硼酸酯键合剂的合成与应用研究[J]. 固体火箭技术，2012,35(3): 372-375.

[13] 崔瑞禧，张炜. 硼酸酯键合剂分子结构及其与RDX晶面相互作用的理论研究[J]. 含能材料，2012,20(4): 459-464.

[14] 崔瑞禧，张炜，邓剑如. 硼酸酯键合剂在丁羟四组元推进剂中作用机理研究[J]. 推进技术，2010,31(4): 448-451.

[15] 李玉斌，李金山，黄辉，等. 新型硼酸酯键合剂与HMX的键合作用[J]. 火炸药学报，2010,33(4): 36-39.

[16] 于海江，马军，高登攀，等. 一种五元环硼酸酯键合剂的合成及其水解反应动力学[J]. 含能材料，2014,22(1): 1-6.

[17] 王祝愿，张习龙，邓剑如. 系列环状螯合硼酸酯键合剂的合成及工艺优化[J]. 固体火箭技术，2016,39(2): 231-235.

[18] 李洪旭，邓剑如，唐汉祥. 螯合型钛酸酯助剂用于新型聚醚推进剂[J]. 推进技术，2000,21(4): 73-76.

[19] Monte S J. The potential of titanate agents in solid rocket fuel systems[R]. AD-P004454.

[20] 易谋建. 钛酸酯键合剂在硝铵改性双基推进剂中的应用[D]. 西安：西安现代化学研究所，1988.

[21] Kim C S,Youn H,Noble P N,et al. Development of neutral polymeric bonding agents for propellants with polar composites filled with organic nitramine crystals[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,1992,17(1):38-42.

[22] 赵庆华,乌日嘎,崔玉春,等. 硝胺类推进剂用键合剂的研究进展[J]. 化学推进剂与高分子材料，2012,10(3): 12-16.

[23] Kim C S. The mechanism of filler reinforcement from addition of neutral polymeric bonding agents to energetic polar propellants[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,1992,17(1): 51-58.

[24] 王北海. 中性聚合物键合剂的分子设计和合成[J]. 推进技术，1995,16(4): 71-76.

[25] 王北海. NEPE推进剂用中性聚合物键合剂的分子设计[J]. 固体火箭技术，1994,17(3): 47-53.

[26] 张习龙，张丽，邓剑如. 中性聚合物键合剂的精确合成方法[J]. 固体火箭技术，2013,36(3): 368-370.

[27] 张林,曹一林,卢艳华,等. 嵌段型中性键合剂的合成与表征[J]. 化工新型材料，2014,42(3): 85-87.

[28] 王北海. 中性聚合物键合剂在NEPE推进剂中的应用[J]. 固体火箭技术，1994,17(4): 59-65.

[29] Landsem E,Jensen T L,Hansen F K,et al. Neutral polymeric bonding agents(NPBA) and their use in smokeless composite rocket propellants based on HMX-GAP-BuNENA[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2012,37(5): 581-591.

[30] 孟玲玲,谢五喜,蔚红建,等. 键合剂对硝酸酯增塑BAMO-THF推进剂力学性能的影响[J]. 化学推进剂与高分子材料，2011,9(2): 64-66.

[31] Gholamian F,Ansari M,Abdullah M,et al. Intermolecular interaction of a neutral polymeric bonding agent containing N-vinylpyrrolidone units with ammonium perchlorate and keto-RDX[J]. Chinese Journal of Polymer Science,2013,31(10): 1372-1381.

[32] 姚维尚,吴文辉,戴健吾,等. 硝胺推进剂界面键合的表征研究[J]. 推进技术,1995,6(3):57-62.

[33] 王延铭,赵庆华,孙翔宇,等. 新型高分子键合剂的合成及其性能的研究[J]. 内蒙古科技大学学报,2008,27(4): 341-345.

[34] 潘碧峰,罗运军,谭惠民. 树形分子键合剂包覆AP及其相互作用研究[J]. 含能材料,2004,12(1): 6-9.

[35] 潘碧峰,罗运军,谭惠民. 树形分子键合剂与HMX的相互作用[J]. 火炸药学报,2004,27(3): 25-28.

[36] 潘碧峰,张磊,罗运军,等. 树形键合剂包覆RDX及其相互作用研究[J]. 推进技术,2003,24(5): 470-473.

[37] 潘碧峰,罗运军,姚维尚,等. 树形分子键合剂在PET试片中的应用[J]. 含能材料,2004,12(5): 277-281.

[38] 潘碧峰,罗运军,谭惠民. CL-20与树形分子键合剂的粘附性能研究[J]. 含能材料,2004,12(4): 199-202.