原子吸收光谱法测定延胡索铜元素含量

张行+赵丰+吕洁+陈首先+黄晓枫+田海燕+刘秀娟+陈书鸿

摘要：以重庆万州一号实验基地引种的延胡索为实验对象，用微波消解法进行样品消解，用原子吸收光谱法测定了铜元素含量。在不同引种源的延胡索均检出了铜元素，含量范围在8.3～10.1mg·kg-1之间，低于部颁标准的限量要求。结果表明：在实验基地种植的延胡索的銅元素含量在安全范围内。

关键词：延胡索 重金属 铜 原子吸收光谱

1前言

延胡索为罂粟科紫堇属多年生草本植物，为大宗常用中药，是国内许多著名中成药的主要原料，已经实现了大面积人工种植[1]。由于环境的影响以及植物可能对重金属的富集，延胡索及许多中药材中重金属普遍存在[2，3]。其中虽然有一些是人体必需的微量元素，但它们在体内蓄积一定量或价态改变仍具有很强的毒性，如较高浓度的铜具有溶血作用，能引起肝、肾良性坏死[4]。因此中药材中重金属的含量高低已成为衡量中药材质量优劣的一个重要指标。随着国际上对中药材和中成药中重金属限量要求的提高以及我国绿色中药材的兴起，中药材中有害重金属的检测和控制，已成为当前的研究热点之一[5-9]。检测重金属常用方法是原子吸收光谱法（AAS），例如张丽丽等[6]、黄卫平等[7]、苏莉等[8]使用AAS法测量了延胡索的重金属含量。

本文以重庆万州一号实验基地不同引种源的延胡索为实验对象，用微波消解仪进行消解，用原子吸收光谱法测定了铜元素含量。为延胡索的质量安全评价提供科学依据，也是进一步研究重金属污染途径及进行人工控制的基础。

2 实验部分

2.1仪器与试剂

AA7000火焰原子分光光度计（日本岛津公司），MARs5微波消解仪（美国CEM公司），EL-104电子天平（梅特勒-托利多公司），UPH-II-20T型优普超纯水机（四川成都超纯有限公司），FW177中草药粉碎机（天津泰斯特仪器有限公司）等。

铜标准液（国家标准物质中心），硝酸（分析纯），高氯酸（分析纯），氢氟酸（分析纯），延胡索（实验基地）。

2.2 采样

通过蛇形采样的方法，选取重庆万州五桥的实验一号基地的2015年收的延胡索种子。采取样品后，洗净烘干，粉粹。

2.3 消解

称取延胡索种子0.20g于50mL的聚四氟乙烯消解罐中，加入消解液6mL和2mL氢氟酸加盖，进行消解。程序升温条件：第一步，升温5分钟到120℃，保温十分钟。第二步升温5分钟到185℃，保温15分钟。消解完毕后，冷却至室温。打开密闭消解罐，取出样品，在150℃的加热板上蒸发赶酸，将赶酸后的样品全部转移至50ml的容量瓶中，用1%的稀硝酸定容。

2.4 铜元素标准溶液

分别精密量取铜标准储备液（10.0 μg/mL），用1% 硝酸溶液制成每1mL分别含铜0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0μg的溶液。

2.5 火焰原子吸收光谱法

将制备好的标准溶液和样品以火焰原子吸收光谱法进行测定。采用空气—乙炔火焰原子吸收法测定样品中铜的含量，仪器条件见表1。

3 结果与讨论

3.1标准曲线绘制

将标准溶液的测量数据进行拟合，作出标准曲线，见图1。从图1可以看出，标准曲线方程y=0.1201x+0.0118，相关系数R2=0.9998，相关性较好。

3.2 延胡索的铜元素含量

测定了不同引种地延胡索的铜元素含量，每个样品均有3个平行样，计算得平均值列于表2。

从表2可以看出，不同引种地的延胡索均检出铜元素，其含量范围在8.3～10.1mg·kg-1之间，均低于国家对外贸易经济合作部颁布的《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》规定的铜（Cu）≤20.0 mg/kg的限量要求[10]。表明实验所测的延胡索药材铜含量较低，在安全范围内。

延胡索中药材重金属来源很复杂，除与地理环境和药用植物自身特性有关外，中药材在栽培、仓贮等过程中使用含有铜的有机农药、工业磷肥以及重金属制品的仓贮熏蒸剂均可导致中药材的重金属污染[7]。本试验检测表明，延胡索药材中铜含量虽低于国家限量标准，但每个引种源的延胡索均有检出，表明重金属对延胡索的污染比较普遍。

4 结论

本文采用AAS法检测延胡索药材中和铜含量，方法简便快速，灵敏度高，能够满足实际样品的分析测定。从实验结果可以看出，重庆万州一号实验基地引种的延胡索均检出了铜，但低于行业标准限量要求，在安全范围内。

参考文献

[1] 邹耀华，吴加伦."浙八味"中药材及其土壤中有害重金属污染调查分析[J].中成药，2011，33（10）：1826-1828.

[2] 蔡梅超.延胡索的化学成分及质量标准研究[J].化工时刊，2012，26（3）：45-46.

[3] 王哲.延胡索质量分析研究[D].西安：陕西理工大学，2014.

[4] 徐皓，昝丽霞，赵桦.微量元素对延胡索有效成分含量的影响[J].中国实验方剂学杂志，2012，18（5）：90-92.

[5] 孙楠，薛健.中药中重金属测定的研究进展[J].中草药，2005，36（12）：1907-1909.

[6] 张丽丽，张丽艳，杨玉琴.贵州省本地栽培延胡索与原引种地延胡索重金属及农药残留量分析[J].贵阳医学院学报，2004，29（4）：338-339.

[7] 黄卫平，金锋，谭玉凤."浙八昧"药材中重金属铅、镉、铜含量分析[J].广东微量元素科学，2008，15（2）：52-55.

[8] 苏莉，包莉萍.微波消解一火焰原子吸收光谱法测定湖北延胡索中的金属元素含量[J].安徽农业科学，2015，43（8）：45—46，49.

[9] 钱华，柴振林，王衍彬，等.“浙八味”主产地土壤重金属含量分析与评价[J].中国现代中药，2008，8（8）：23-26.

[10] WM2-2001，药用植物及制剂进出口绿色行业标准[S].北京： 中国标准出版社出版，2001.endprint