蔗渣碱抽提半纤维素及蒸煮的工艺研究

李亚辉 雷以超

(华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，广东广州，510640)

·蔗渣碱抽提·

蔗渣碱抽提半纤维素及蒸煮的工艺研究

李亚辉 雷以超*

(华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，广东广州，510640)

蔗渣含有丰富的半纤维素，制浆过程中，大部分半纤维素溶解到黑液中，为了提高这部分半纤维素的应用价值，本研究对蔗渣采用冷碱抽提半纤维素并进行低固形物蒸煮，探索合适的抽提蔗渣半纤维素的工艺。结果表明，当碱浓度在40～200 g/L，液比8∶1，抽提时间1 h，半纤维素的抽提率先随碱浓的提高而增加，当碱浓度在100 g/L时，半纤维素抽提率达到最大，随后开始缓慢下降。在抽提过程中，碱的消耗也随着半纤维素抽出的增加而增加；在总用碱量保持不变的情况下，碱浓度40～60 g/L抽提后蒸煮得率与传统蒸煮方法相比稍有下降，浆料中半纤维素含量也稍有下降，碱浓度80～100 g/L抽提后蒸煮得率有明显下降，并且浆料中半纤维素的含量很低；碱浓度60 g/L抽提后蒸煮的脱木素效率提高，在碱浓度80～100 g/L抽提时，因蒸煮用碱不够，蒸煮脱木素效率下降。为保障蔗渣浆的质量，可采用碱浓度40～60 g/L在蒸煮前抽提半纤维素。

蔗渣；半纤维素；碱抽提；蒸煮

蔗渣含有约30%的半纤维素，但在制浆过程中半纤维素有近70%溶解到蒸煮黑液中，这部分溶解的半纤维素会导致黑液的黏度增加，增加黑液提取的能量消耗和用水量，黑液在蒸发阶段容易造成蒸发器结垢，浓缩后黑液的固含量不高，由于半纤维素的燃烧热值只有木素的1/2，碱回收炉热效率低；另外，溶解的半纤维素在高温蒸煮过程中，会降解成异变糖酸，加大蒸煮用碱的消耗。

国内外很多科研工作者对在蒸煮之前抽提半纤维素[1]进行了系列研究，在不影响原有制浆的情况下抽提半纤维素，抽提出的半纤维素可以作为今后生物能源、生物化学品的原料，或用于食品、医药和造纸的添加剂[2-3]。

在酸性环境下抽提半纤维素再制浆[4]，这种方法虽然能有效地分离半纤维素，但纤维素同时也会发生水解，配糖键的断裂导致纤维素聚合度下降，影响了纤维之间的结合，进而严重影响纸浆的强度性能，因此只适合于溶解浆的生产；另外由于水解是在强酸性条件下进行，设备的防腐要求很高，水解后半纤维素降解严重，副产品多，半纤维素的回收困难，废液的处理也很困难。

热水抽提半纤维素再制浆[5- 6]。热水抽提半纤维素的温度一般要求较高(150℃以上)，要想得到较高的半纤维素抽提率，则需要较长的抽提时间，抽提所得的半纤维素聚合度较低，导致对其进行浓缩分离比较困难，由于是在酸性条件下，纤维素也会有不同程度的降解，另外木素的缩合比较严重，制浆得率和纸张强度会明显下降。

中性条件下抽提半纤维素再制浆[7]。该方法为了克服酸性环境下抽提半纤维素造成的缺陷，在传统的硫酸盐法制浆之前，用绿液对木材进行半纤维素抽提。这种方法半纤维素的抽提量比较有限，因为半纤维素在中性条件下溶解度很有限，只有聚合度很低的半纤维素才能溶解出来，如果要提高半纤维素的抽提量，必须提高抽提温度和时间，但半纤维素很不稳定，若抽提条件过于激烈，会导致半纤维素的进一步降解，另外在中性条件和高温下，木素的溶出会很多，抽提液中木素的分离比较困难，也不利于半纤维素的综合利用，但该方法在制浆得率和纸浆强度方面比酸性环境好。

碱性条件下抽提半纤维素再制浆[8-11]。植物中半纤维素的聚合度分布范围很宽(50～300)[12]，聚合度低于150以下的半纤维素可以溶解在10%NaOH溶液中，在蒸煮的前期，即预浸渍阶段，有大量半纤维素溶解在蒸煮碱液中，所以现代化蒸煮工艺都及时将这部分溶解物质抽提出来，也就是所谓的低固形物蒸煮，但目前的低固形物蒸煮预浸渍温度都在130℃左右，有大量木素溶出，半纤维素也发生不同程度的降解，这种抽提液不利于半纤维素的分离和应用，最后还是随着黑液被烧掉。按照生物质精炼的理论，国外的科研工作者就采用NaOH或者蒸煮白液(NaOH和Na2S)在比较温和(<90℃)的条件下抽提半纤维素并制浆。研究结果表明，碱性条件下抽提所得的半纤维素的聚合度相比热水抽提要高得多，并且对后续制浆得率和纸浆强度性能影响较小。国外的研究主要集中在木材原料上[7- 8]，虽说也有对麦草原料进行的研究[9-11]，如采用酸中和抽提液再沉淀半纤维素；又如对原料进行粉碎，然后用稀碱预抽提，对抽提物用酶水解，纯化产物。国内外还没有蔗渣碱抽提半纤维素再制浆的报道。

以上抽提植物半纤维素再制浆的研究很多都基于木材原料，由于木材质密，必须在加热的状态下半纤维素才能快速溶出。对于蔗渣无论是在碱性还是在近中性的条件下，加热必将使蔗渣木素大量溶出，因为蔗渣的大量脱木素阶段从低温就开始了，所以要想有效地抽提蔗渣半纤维素，就不能加热。本研究对蔗渣采用冷碱抽提半纤维素并进行低固形物蒸煮，对蔗渣蒸煮制浆影响不大的前提下，探索合适的抽提蔗渣半纤维素的工艺。

1 实 验

1.1原料与药品

蔗渣取自广西某蔗渣浆厂，原料从湿法备料场取出晒干，先用Φ2 mm的孔筛彻底除髓，然后置于密封的塑料桶中平衡水分24 h以上，测水分后按照一定质量称量装袋备用。用于抽提半纤维素和制浆的化学药品(NaOH，AQ)都是从化学试剂公司采购的分析纯制剂。

1.2蔗渣抽提工艺探索

碱抽提工艺设置：①温度，室温(20～30℃，一般默认为25℃)；②碱浓，0～200 g/L，由于常温下半纤维素在碱中的溶解与碱的浓度有关，与用碱量没有多大关系，所以在碱抽提阶段用碱的浓度表示，更合理一些；③液比，(5～20)∶1；④时间，15～90 min。

1.3蔗渣半纤维素的抽提

用浓度为40～200 g/L的NaOH溶液对一定质量的蔗渣在室温下(25℃)抽提1 h，液比8∶1，抽提过程中每隔5 min搅拌蔗渣原料和抽提液，使其混合均匀。抽提结束后，尽量将蔗渣原料中的抽提液进行分离，剩余的蔗渣进行洗涤，直到洗涤水用pH计测量呈中性，然后计算抽提时消耗的碱量，根据蒸煮液比5.5∶1添加适当的碱和用量0.1%的蒽醌进行蒸煮；抽提液进行后续的半纤维素分离实验。

1.4蔗渣的蒸煮

蔗渣的蒸煮在实验室电热回转蒸煮锅中进行，蒸煮分别采用烧碱-AQ法和低固形物蒸煮法[13]，烧碱-AQ法直接将原料、AQ和NaOH混合后进行蒸煮[14]；低固形物蒸煮采用先抽提半纤维素(见实验1.3)，然后将分离完抽提液并且洗净的蔗渣进行烧碱-AQ法蒸煮，蒸煮工艺与烧碱-AQ法一样，但蒸煮用碱量应减去抽提时消耗的碱，蒸煮结束后将浆料洗干净，用0.15 mm的缝筛进行筛浆，测量纸浆的粗浆得率、粗渣率、细浆得率、黑液残碱[15]、细浆卡伯值[16]。

1.5纸浆主要化学成分分析

测定纸浆的综纤维素含量[17]，硝酸纤维素含量[17]，半纤维素含量用综纤维素含量减去硝酸纤维素含量来表示。

2 结果与讨论

2.1蔗渣抽提工艺

2.1.1抽提碱浓度对蔗渣抽提率的影响

在强碱性条件下，蔗渣抽提出的主要物质是半纤维素和木素，由于蔗渣半纤维素含有乙酰基和糖醛酸基，这些基团会与碱发生中和反应，消耗碱；即使在低温碱性条件下，木素酚型的α-醚键会发生断裂，导致木素的降解，小分子的酚型木素也会直接溶解在碱溶液中；在强碱性条件下，各种糖分子上的羟基呈酸性，特别是非结晶的半纤维素分子中的羟基，能与NaOH进行反应，并增加在碱溶液中的溶解性能，聚合度越低的半纤维素在碱溶液中的溶解度越高。

图1为蔗渣抽提率随抽提碱浓度的变化。

图1 蔗渣抽提率随抽提碱浓度的变化

图1结果表明，随着抽提碱浓度的增加，蔗渣抽提率快速增加，在100 g/L碱浓度时达到最大值，然后逐步缓慢下降；抽提后蔗渣仍然保持原有状态，但目测可见蔗渣体积显著降低，可增加后续蒸煮设备的装锅量，意味着可提高原有设备的产量；抽提后碱液浓度下降，抽提液颜色随碱浓度的增加而变深。

2.1.2不同碱浓度抽提蔗渣时消耗的碱量

正如上面的分析，蔗渣原料含有很多酸性基团，即使在常温的情况下进行碱抽提，也会消耗大量的碱，在传统蒸煮中，蔗渣的蒸煮用碱量为18%(NaOH计，相当于绝干蔗渣原料)。图2为不同碱浓度抽提蔗渣时消耗的碱量。从图2可知，常温抽提阶段，碱的消耗是传统蒸煮用碱量1/2以上，并且碱的消耗随着蔗渣抽提率的提高而增加，在抽提碱浓度为100 g/L时，达到最大值。蔗渣原料中的半纤维素和易溶的木素即使在常温的情况下也会与碱反应，随着半纤维素溶出的增加，碱的消耗也会增加；另外部分被氧化的纤维素也会与碱发生反应，消耗一定的碱。

图2 不同碱浓度抽提蔗渣时消耗的碱量

选择40 g/L到100 g/L之间的碱浓度进行的抽提、蒸煮实验，根据实验结果，重点研究100 g/L碱浓度对常温下抽提蔗渣的影响。

2.1.3抽提时间对蔗渣抽提率的影响

图3为蔗渣抽提率随抽提时间的变化。

图3 蔗渣抽提率随抽提时间的变化

从图3可知，随着抽提时间的延长，蔗渣抽提率逐步提高，60 min以后，抽提率基本保持不变；抽提过程实际上是一个传质过程，首先碱液向蔗渣原料中渗透，然后是有机物溶解到渗透碱液中，溶解物质再从高浓度区域向低浓度区域扩散，达到平衡后抽提率保持不变；由于蔗渣原料比较疏松，碱液向原料中扩散很容易，所以抽提的时间主要取决于有机物溶出的时间；蔗渣含有28%的半纤维素[18]，常温情况下，不是所有的半纤维素都能被抽提出来的，只有聚合度低于150的半纤维素才能溶解在100 g/L的碱溶液中[9]。因此，采用100 g/L碱浓度进行抽提，抽提时间可控制在60 min。

2.1.4液比对蔗渣抽提率的影响

图4为蔗渣抽提率随液比的变化。

图4 蔗渣抽提率随液比的变化

从图4可知，液比对蔗渣抽提率的影响不大，即使在很低的液比下(5∶1)，蔗渣的抽提率也有近16%，易溶的有机物基本都溶解在碱液中；由于蔗渣具有很强的吸液性，当采用5∶1的液比时，绝大部分抽提液被蔗渣吸收，能够分离出来的抽提液很少，随着液比的增加，可分离的抽提液逐步增加，但半纤维素在抽提液中的浓度下降，不利于后续的半纤维素的超滤浓缩，采用8∶1的液比时，实验发现可分离的抽提液达到60%以上，具有可操作性，因而液比选定8∶1。

2.2蔗渣半纤维素的抽提

为了比较不同碱浓度抽提蔗渣半纤维素对后续制浆的影响，选择碱浓度分别为40、60、80和100 g/L，液比8∶1，抽提时间1 h，在常温下对蔗渣半纤维素进行抽提，抽提后先分离抽提液，对抽提液的碱浓度进行分析，并收集抽提液，留作超滤浓缩和半纤维素的分离用，抽提后蔗渣用自来水洗涤至中性，进行蒸煮实验。

表1 抽提及蒸煮用碱分配和蒸煮结果

2.3蔗渣的低固形物蒸煮

低固形物蒸煮是奥斯龙机械公司于20世纪90年代初研究开发的蒸煮方法，实验室研究发现在蒸煮过程中，尤其是在大量脱木素阶段，蒸煮液中固形物的存在会导致：①降低纸浆的黏度和撕裂强度；②增加白液消耗量；③降低纸浆可漂性；④降低未漂浆白度；⑤降低最终漂白浆的白度。溶出的固形物是指从木材中溶出并进入到液相中的木素、纤维素、半纤维素、抽出物、金属离子和矿物质。低固形物蒸煮主要是为了减少大量脱木素阶段和最终脱木素阶段蒸煮液中溶解的固形物含量和浓度[18]。

抽提后的蔗渣在总用碱量为18%的情况下，减掉抽提时消耗的碱量，蒸煮液比5.5∶1，AQ用量0.1%进行蒸煮实验。

2.3.1蒸煮工艺

方法：烧碱-AQ法；原料：80 g蔗渣；液比5.5∶1；AQ用量0.1%；保温温度160℃。升温曲线如图5所示。

图5 蒸煮升温曲线

2.3.2蒸煮结果

收集部分黑液测定残碱，残碱的测定方法按照北欧标准执行[15]，粗浆洗干净后再送到平板筛浆机中进行筛浆，筛缝0.15 mm，收集筛渣和细浆。

表1为抽提及蒸煮用碱分配和蒸煮结果。从表1可知，原料未经抽提的传统烧碱法蒸煮所得的细浆得率最高，为54.1%，与其相比，抽提后的蔗渣蒸煮得率均有不同程度的下降，当抽提浓度为40 g/L时细浆得率53.6%，60 g/L的碱浓度抽提时细浆得率为53.2%，细浆得率与传统烧碱法蒸煮的很接近，而当抽提浓度达到100 g/L时，蒸煮得率下降较大，只有49.3%。由于100 g/L的碱浓度抽提时，蔗渣抽提率高达16.7%(见图1)，有相当高的半纤维素被抽出，导致最终得率下降较多。从制浆的角度来看，制浆得率是重要的指标，高的半纤维素抽提率，意味着制浆得率的下降，因此在采用碱抽提半纤维素时，必须引起足够的重视。

2.3.3蒸煮黑液的pH值

图6 不同碱浓度抽提后蔗渣蒸煮黑液的pH值

图6为不同碱浓度抽提后蔗渣蒸煮所得黑液的pH值。从图6看出，在蒸煮工艺完全相同情况下，当抽提碱浓度在60 g/L以下时，黑液的pH值与传统蒸煮接近还略高一点，说明蒸煮黑液的残碱还是合适的。当抽提碱浓度高于80 g/L时，蒸煮后黑液pH值在11以下，按照国际通用的标准，当黑液pH值低于11.3时，残碱为零[15]，蒸煮结束后必须保证一定的黑液残碱，否则溶解的木素会重新沉淀出来。当抽提碱浓度为80 g/L和100 g/L时，抽提阶段耗碱较大，达到12%～13%(相对于绝干原料)用碱量，后续蒸煮的用碱量只有5%～6%，黑液pH值明显偏低，说明后续蒸煮用碱量不够，应适当增加用碱量。

2.3.4细浆卡伯值

图7为不同碱浓度抽提后浆料的卡伯值。从图7可知，在抽提碱浓度低于60 g/L时，蒸煮脱木素的效率优于或接近于传统蒸煮方法的，表现出纸浆卡伯值低于或接近于传统方法纸浆卡伯值；当抽提碱浓度大于80 g/L时，蒸煮脱木素的效率低于传统蒸煮方法的，浆料的卡伯值增大。抽提过程中，随着碱浓的增加，半纤维素的溶出增加，同时碱的消耗也增加，半纤维素的溶出，会增加原料细胞壁的空隙率，有利于后续蒸煮药液的渗透和木素的脱除，同时半纤维素的溶出，还减少了半纤维素在高温蒸煮过程中降解成异变糖酸消耗的碱，因此半纤维素的溶出有利于木素的脱除。但是在抽提过程中，随着抽提碱浓的增加，碱的消耗也增加，最终导致后续蒸煮用碱的不够，从而影响脱木素的效率。

图7 不同碱浓度抽提后浆料的卡伯值

2.4浆料主要化学组分的变化

2.4.1浆料综纤维素含量的对比

图8 不同碱浓度抽提后蒸煮浆的综纤维素含量

图8为不同碱浓度抽提后蒸煮浆的综纤维素含量。从图8可知，碱浓度40 g/L抽提后蒸煮浆的综纤维素含量与传统蒸煮浆接近，碱浓度60 g/L抽提后蒸煮浆综纤维素含量最高，相应的碱浓度80 g/L和100 g/L抽提后蒸煮浆综纤维素含量较低。综纤维素是纤维素和半纤维素的总和，未漂浆中综纤维素含量越高，意味着木素含量越低，相反，则木素含量越高。从浆中综纤维素的含量可以看出，碱浓度60 g/L抽提后蒸煮脱木素的效率最高，这与前面纸浆的卡伯值相吻合，同样碱浓度80 g/L和100 g/L抽提后蒸煮脱木素的效率较低，细浆卡伯值较高，说明木素含量高，所以综纤维素含量也低。

2.4.2浆料纤维素含量的对比

图9为不同碱浓度抽提后蒸煮浆的纤维素含量。从图9可知，随着抽提碱浓度的增加，浆料中纤维素含量明显上升，抽提碱浓度为40 g/L时，浆料中纤维素的含量与传统蒸煮浆接近；但抽提碱浓度为80 g/L和100 g/L时，纤维素含量达到92%以上，明显高于传统蒸煮浆；抽提碱浓度为60 g/L时，浆料中的纤维素含量略高于传统蒸煮浆。在碱法蒸煮过程中，纤维素相对稳定，而半纤维素则容易溶解和降解，导致半纤维素的损失较大，特别是经过80 g/L以上浓度的强碱抽提再蒸煮，浆料中半纤维素的含量急剧下降，最后导致制浆得率下降，但浆料中纤维素的含量则明显上升。

图9 不同碱浓度抽提后蒸煮浆的纤维素含量

2.4.3浆料半纤维素含量的对比

图10为不同碱浓度抽提后蒸煮浆的半纤维素含量。从图10可知，碱抽提后再蒸煮制浆，所得浆料中半纤维素含量比传统蒸煮浆的都低，其中，经过碱浓度40 g/L和60 g/L抽提后蒸煮的浆料，半纤维含量略低于传统蒸煮浆，但碱浓度80 g/L和100 g/L抽提后蒸煮浆的半纤维素含量大幅降低。造成上述情况的原因是，较低浓度的碱抽提，半纤维素的溶出有限，后续蒸煮过程仍然可保留相当量的半纤维素；而采用碱浓度80 g/L和100 g/L来抽提蔗渣，在抽提阶段已经有大部分半纤维素被溶出，蔗渣原料经过强碱性抽提处理后，可能使纤维细胞壁结构发生较大的变化，导致半纤维素在后续蒸煮的过程中，更容易降解和溶出。在制浆过程中，半纤维素的存在不仅可以提高制浆得率，还有利于纸浆的打浆，有利于纤维的细纤维化，纸张干燥时有利于纤维的结合，从而提高纸张的强度，所以在制浆过程中要适当保留纸浆中的半纤维素。因此，采用碱抽提再制浆时，应避免采用 80～100 g/L高浓度的碱抽提，采用碱浓度40～60 g/L抽提后蒸煮，其制浆得率和纸浆化学组成与传统蒸煮浆差别不大，某些制浆性能还有所改善。

图10 不同碱浓度抽提后蒸煮浆的半纤维素含量

在0～100 g/L碱浓度范围内，随着碱浓度的增加，半纤维素的抽提率也增加，正如前面分析所说，半纤维素的存在对制浆造纸还是有利的，所以在抽提半纤维素时，抽提碱浓度不易超过80 g/L。蔗渣具有很强的吸液性，采用小液比进行抽提半纤维素，抽提液很难分离，即使采用8∶1的液比进行抽提，在实验室中可分离的抽提液也只有60%左右，还有近40%的抽提液被蔗渣吸收，这是由于这些抽提液含有较多的碱和部分溶解的半纤维素。当采用碱浓度40 g/L抽提时，分离完抽提液后的蔗渣所含的碱量已经超过蒸煮所需的用碱量，所以必须对抽提蔗渣进行洗涤，其目的一是降低蔗渣中的碱，二是洗涤出溶解的半纤维素，当然这给实际生产带来很大的设备投入和处理费用；如果采用30 g/L以下碱浓度进行抽提，则抽提后的蔗渣不用洗涤可直接进行后续的蒸煮，但抽提的半纤维素比较有限，具体结果可参看参考文献[18]。

3 结 论

3.1在常温下，对蔗渣半纤维进行碱抽提，随着抽提碱浓度的增加，蔗渣半纤维抽提率快速增加，在100 g/L碱浓度时达到最大值，然后随着抽提碱浓度的增加，抽提率开始下降；抽提过程中，碱的消耗随着蔗渣半纤维抽提率的提高而增加，在抽提碱浓度为100 g/L时，达到最大值。

3.2采用100 g/L碱浓度抽提蔗渣，随着抽提时间的延长，蔗渣抽提率逐步提高，60 min后，抽提率基本保持不变；60 min的抽提时间内，抽提液比对蔗渣抽提率影响不大。

3.3抽提后蔗渣蒸煮，制浆得率与传统蒸煮相比均有不同程度的下降，当抽提碱浓度在40～60 g/L时，制浆得率与传统蒸煮接近，而当抽提碱浓度在80～100 g/L时，蒸煮得率下降较大；在相同的总用碱量和蒸煮工艺下，抽提碱浓度为60 g/L时，蒸煮脱木素的效率优于传统蒸煮方法，而抽提碱浓度大于80 g/L时，蒸煮脱木素的效率低于传统蒸煮方法。

3.4在碱浓度60 g/L、常温、液比8∶1、抽提1 h条件下抽提，可以抽提出蔗渣中部分半纤维素，而且对后续的蒸煮制浆有利，工艺可行。

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(责任编辑：常 青)

StudyontheExtractionofHemicellulosefromBagassebyAlkaliSolutionandSubsequentCooking

LI Ya-hui LEI Yi-chao*

(StateKeyLabofPulpandPaperEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou,GuangdongProvince, 510640)

Bagasse contains rich hemicelluloses. Most of hemicelluloses were dissolved in black liquor during pulping. In order to improve the application value of this part of hemicelluloses, hemicelluloses were extracted by sodium hydroxide solution at room temperature prior to alkaline pulping. When the alkali concentration of 40～200 g/L, liquor to bagasse ratio of 8∶1 and extraction time of 1 h were applied, the extraction yield of hemicelluloses first increased with increasing alkali concentration. At the alkali concentration of 100 g/L, the hemicelluloses extraction yield reached its maximum value and then declined slowly with increasing alkali concentration. During extraction, the consumption of alkali increased with increasing extraction yield of hemicelluloses. If keeping the total alkali dosage constant, when the alkali concentration of 40～60 g/L was used, the pulping yield decreased a little, the content of hemicelluloses in pulp also decreased a little compared with traditional pulping. However, with the alkali concentration of 80～100 g/L, the pulping yield decreased sharply, it was found the content of hemicelluloses in pulp was very low. The delignification efficiency was improved after extraction with alkali concentration of 60 g/L, but decreased as the alkali concentration of 80～100 g/L because of the insufficiency of alkali dosage. In order to guarantee the quality of the bagasse pulp, it was recommended to extract hemicelluloses from bagasse prior to cooking with alkali concentration of 40～60 g/L.

bagasse; hemicellulose; alkali extraction; cooking

李亚辉女士，在读硕士研究生；主要研究方向：基于化学浆厂的生物质精炼。

TS743

A

10.11980/j.issn.0254- 508X.2017.09.002

2017- 04- 25(修改稿)

华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室自主创新研究基金(2015C06)。

*通信作者：雷以超，高级工程师；主要研究方向：植物生物质精炼、非木材纤维制浆造纸、特种工业用纸。

(*E-mail: ppyclei@scut.edu.cn)