18%螺虫·唑虫酰胺悬浮剂高效液相色谱分析

吴燕飞，梁永星，何玉清，邓欣毅，蓝宏彦

(柳州市惠农化工有限公司，广西 柳州 545616)

18%螺虫·唑虫酰胺悬浮剂高效液相色谱分析

吴燕飞，梁永星，何玉清，邓欣毅，蓝宏彦*

(柳州市惠农化工有限公司，广西柳州545616)

采用高效液相色谱外标法,以甲醇+水为流动相,使用以ODS-C18 5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器，在230 nm波长下对18%螺虫·唑虫酰胺悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明螺虫乙酯和唑虫酰胺的线性相关系数分别为0.9999、0.9999；标准差为0.015、0.031；变异系数为0.14%、0.37%；平均回收率分别为99.99%、100.03%。

螺虫乙酯；唑虫酰胺；高效液相色谱法；同柱分离；分析

螺虫乙酯是季酮酸类化合物，是迄今唯一具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂；该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长[2]。螺虫乙酯高效广谱，可有效防治各种刺吸式口器害虫。唑虫酰胺是原日本三菱化学公司开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸化作用，还具有杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。两种化合物复配是很好的杀虫杀螨剂。目前，螺虫·唑虫酰胺复配剂的分析方法未见报道。本文建立了在同一液相色谱条件下同柱分离测定螺虫乙酯和唑虫酰胺的高效液相色谱法。实验结果表明该方法具有操作简便、快速、准确、分离效果好的特点，准确度和精确度均能达到定量分析的要求。

1 实验部分

1.1 试剂与溶液

甲醇(成都市科隆化工试剂厂)：分析纯；水：新蒸二次蒸馏水 唑虫酰胺标样：质量分数 ≥ 99.5%(德国进口)；螺虫乙酯标样:质量分数≥98.0%(德国进口)；螺虫·唑虫酰胺18%悬浮剂试样(柳州市惠农化工有限公司研制)；二次蒸馏水(柳州市惠农化工有限公司自制)。

1.2 仪器

高效液相色谱仪：日本岛津SPD-M20A，二极管阵列检测器；LCsolution-岛津液相工作站；色谱柱：250 mm×4.6 mm(id)不锈钢柱，内装ODS- C18 5μm填充物。

1.3 液相色谱操作条件

流动相∶V(甲醇)∶V(水)=88∶12；流量:1.0 mL/min，检测波长230 nm；进样体积：20μL；保留时间：螺虫乙酯约为4.63 min；唑虫酰胺约为7.86 min，这样可使唑虫酰胺和螺虫乙酯在C18柱上获得较好的分离效果和较高的灵敏度。

上述液相色谱操作条件，是典型的操作参数，可根据不同仪器特点和当时温度条件，对给定的操作参数进行适当的调整，以期获得最佳效果。典型的标样和试样的高效液相色谱图如图1与图2。

图1 螺虫·唑虫酰胺标样图谱

图2 18%螺虫·唑虫酰胺试样图谱

1.4 测定步骤

1.4.1 标样溶液的配制

称取螺虫乙酯标品0.0530g(精确至0.0002g)和唑虫酰胺标品0.0500g(精确至0.0002g) 置于50.0ml容量瓶中，加入甲醇超声溶解，冷却至室温，定容至刻度，用移液管准确吸取该溶液 5.0 mL 于 25.0 mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。

1.4.2 试样溶液的配制

称取试样 0.520g (精确到0.0002g)于50.0 mL容量瓶中，加入甲醇至刻度定容，然后超声溶解，冷却至室温，用移液管准确吸取该溶液 5.0 mL 于 25.0 mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。

1.4.3 测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针标样溶液面积相对变化<1.0%,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测定。

1.4.4 计算

以质量分数表示螺虫乙酯或唑虫酰胺含量X(%)，按下列公式计算：

式中：A1——标样溶液中螺虫乙酯或唑虫酰胺峰面积的平均值；

A2——试样溶液中螺虫乙酯或唑虫酰胺峰面积的平均值；

m1——螺虫乙酯或唑虫酰胺标样的质量，g；

m2——试样的质量，g；

p——螺虫乙酯或唑虫酰胺标样的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

检测波长的确定：将螺虫乙酯和唑虫酰胺标样溶液在不同的波长条件下用高效液相色谱仪分别进样，可观察到螺虫乙酯在210nm、唑虫酰胺在210 nm 和232 nm波长条件下有较大的吸收波长，但是在210 nm波长下溶剂对峰的干扰很大，在230nm波长下两个成分都有较大的吸收且溶剂对峰的干扰较小，因此选用230nm作为检测波长。

色谱柱的选择：根据螺虫乙酯的化学结构，我们选择常用的ODS -C18和正相填料Kromasil Si60柱进行试验，发现选用的反向填料柱能较好的将螺虫乙酯和杂质分离，因此选择用反向柱。

流动相的选择：根据螺虫乙酯的特点，对使用的甲醇和水按不同的比例，在色谱上进行选择比较。经过测定，选择甲醇体积分数88%，水体积分数12%，流量为1.0 mL/min时有效成分与杂质能很好的分离，峰形对称，基线平稳，并且分析时间较短，提高了工作效率。

2.2 分析方法的线性相关性

分别准确称取 98.0% 螺虫乙酯标样约 0.0530 g和99.5% 唑虫酰胺标样约 0.0500g(精确至0.0002g)，分别置于50.0 mL 容量瓶中用，用甲醇稀释定容至刻度，摇匀后，分别吸取1,3,5,6,7mL置于25 mL 容量瓶中，按上述色谱条件进行分析，以螺虫乙酯、唑虫酰胺质量为横坐标，相应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，(表1、图3和图4)。螺虫乙酯线性回归方程为：Y=42196616.35X-71457.06，线性相关系数为0.9999；唑虫酰胺线性回归方程分别为：Y=84361015.47X-177137.11，相关系数为0.9999，由此可见，螺虫乙酯、唑虫酰胺的液相色谱分析法线性关系良好。

表1 分析方法的线性相关性试验实验结果

图3 螺虫乙酯线性关系图表

图4 唑虫酰胺线性关系图表

2.3 分析方法精确度实验

在同一产品中准确称取5个试样，在上述色谱操作条件下进行分析，测得螺虫乙酯的标准偏差为0.015，变异系数为0.14%；测得唑虫酰胺的标准偏差为0.031，变异系数为0.37%，见表2。

表2 分析方法的精密度试验结果

2.4 分析方法的准确度实验

在已知含量的样品中，加入5 mL 2.4.1中配制的标准溶液，在上述方法和操作条件进行定量分析，测得螺虫乙酯的平均回收率为99.99%；唑虫酰胺的平均回收率为100.03%(表3)。

表3 分析方法的准确度试验结果

3 结论

综上所述，该方法具有操作简便、快速、准确、分离效果好的特点，准确度和精确度均能达到定量分析要求，可以作为企业生产过程质量控制和质检机构质量检测的参考方法。

[1] 陈金红，李兴中. 螺虫乙酯高效液相色谱的分析方法[J].安徽化工,2015,41(04):95-96,99.

[2] 张庆宽. 双向内吸性新杀虫剂螺虫乙酯的开发[J].农药，2009,48(06)：445-447.

[3] 吴文铸, 李菊颖，何 健，等.螺虫乙酯在柑橘中的残留消减动态[J].生态与农村环境学报,2016,32(6)：1003-1007.

[4] 吴育佳，杨仁斌，聂红英. 螺虫乙酯在黄瓜及其土壤中残留量检测方法及残留规律研究[J]．中国农学通报，2015, 31(35): 110-115.

[5] 袁 野，李 璇，王 娇，等. 唑虫酰胺在土壤中的降解特性[J]．农药，2017, 56(2): 129-130，137.

(本文文献格式：吴燕飞，梁永星，何玉清，等.18%螺虫·唑虫酰胺悬浮剂高效液相色谱分析[J].山东化工，2017，46(16)：76-77，79.)

Analysis of Spirotetramat and Tolfenpyrad 18% SC by HPLC

Wu Yanfei, Liang Yongxing, He Yuqing, Deng Xinyi, Lan Hongyan*

( Liuzhou Huinong Chemical Company, Liuzhou 545616， China)

A method was developed for quantitative determination of spirotetramat and tolfenpyrad 18% SC by HPLC on an ODS-C18 5μm column with Diode array detector at 230 nm, and the mobile phase was consisted of methanol and water. The results showed that the linear correlation coefficients of spirotetramat and tolfenpyrad were 0.9999 and 0.9999, standard deviations were 0.015 and 0.031, variation coefficients were 0.14% and 0.37%; the average recoveries were 99.99% and 100.03%.

spirotetramat; tolfenpyrad;HPLC;separation of the same column;analysis

O657.7+2

：A

：1008-021X(2017)16-0076-02

2017-06-15

吴燕飞(1988—)，女，广西柳州人，主要从事农药分析和检测工作；通信作者：蓝宏彦(1978—)，广西柳州人，工程师，主要从事农药分析工作。