玉米脂肪酸值测定方法实验研究

苗 佳

（中央储备粮牡丹江直属库 黑龙江 牡丹江 157013）

玉米脂肪酸值测定方法实验研究

苗 佳

（中央储备粮牡丹江直属库 黑龙江 牡丹江 157013）

本文依据GB/T20570—2015《玉米储存品质判定规则》附录A，在测定玉米脂肪酸值过程中,存在提取液颜色较深而使终点不易判定的问题，在保证检测结果误差范围内准确可靠的前提下，通过增大标准溶液的浓度和酚酞指示剂用量的方法，使滴定终点容易判定。

玉米 脂肪酸值 测定

玉米是我国主要粮食作物之一，也是主要的储备粮食品种之一。由于玉米的胚部大，约占全粒体积的三分之一，占全粒质量的10～12%，胚中脂肪含量很高，约为35%，占全粒脂肪含量的70%，在储藏过程中受温度、水分影响和酶的作用，其脂类物质发生水解和氧化反应，影响玉米的安全储藏，而且对其食用品质、蒸煮品质都有很大影响。由于玉米原始水分较大，成熟度不均匀，储藏期间易受虫霉侵害而被污染，其脂肪在脂肪酸水解酶的作用下极易水解产生游离脂肪酸。

我国现行的GB/T20570—2015《玉米储存品质判定规则》，是用于评价玉米在安全储存水分和正常储存条件下的储存品质，指导玉米的储存和适时出库。玉米的脂肪酸值与储存品质相关性很强，脂肪酸值作为玉米储存品质判定的重要指标之一，并以中和100g粮食试样中的游离脂肪酸值所需氢氧化钾的毫克数表示。

在测定玉米脂肪酸值过程中，其提取液颜色较深，滴定终点不易判定，把被滴定液颜色与参照液颜色进行对比，有色差时，视为已到滴定终点。而在实际操作中，由于每个人视觉对颜色的敏感性不同，给检测结果带来主观误差，导致结果误差较大，同时由于玉米的脂肪酸值较高，滴定体积较大，导致滴定时间较长，使脂肪酸值变化较快。

1 实验方法

1.1 原理

在一定温度条件下（15℃～25℃）用无水乙醇提取试样中的游离脂肪酸，用氢氧化钾滴定中和提取液中游离脂肪酸等，以人为视觉感官判定滴定终点，或自动滴定仪自动判定滴定终点。

1.2 主要仪器

1.2.1 3100型锤式旋风磨

1.2.2 往返式振荡器100次/min

1.2.3 感量为0.01g的天平

1.2.4 250mL具塞磨口锥形瓶，150mL锥形瓶

1.2.5 短颈玻璃漏斗

1.2.6 中速定性滤纸

1.2.7 50.0mL和25.0mL单标移液管

1.2.8 5mL、10mL微量滴定管，50mL量桶

1.3 主要试剂

1.3.1 无水乙醇, 95%乙醇

1.3.2 10g/L酚酞指示剂

1.3.3 不含二氧化碳的蒸馏水（将蒸馏水煮沸10 min左右，加盖冷却）

1.3.4 氢氧化钾标准储备液，浓度：0.5mol/L。

1.3.5 氢氧化钾乙醇标准溶液Ⅰ，浓度：0.01026mol/L。

1.3.6 氢氧化钾乙醇标准溶液Ⅱ，浓度：0.02052mol/L。

1.4 样品制备

采集高、中、低不同脂肪酸值含量的库存玉米样品共20份，每份样品约1kg，分别编号为01、02、03、04、05、06、07、08、09、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20，将每份样品分别充分混匀后分取80g～100g，用3100型锤式旋风磨粉碎，要求粉碎后的样品一次性通过CQ16筛（相当于40目）达95%以上，粉碎样品全部（筛上、筛下）充分混合后装入磨口瓶备用。

1.5 试样处理

称取制备好的样品约10g试样，精确到0.01g, 于250mL具塞磨口锥形瓶中，并用移液管加入50.0mL无水乙醇，置于往返式振荡器上振摇30 min ，振摇频率为100次/min。静置1min～2min，在玻璃漏斗中放入折叠滤纸过滤，弃去最初几滴滤液，收集25mL以上滤液于具塞比色管中。

1.6 测定

1.6.1 用不同浓度的氢氧化钾标准溶液进行滴定

用移液管移取25.0mL滤液于150mL锥形瓶中，加50.0mL不含CO2的蒸馏水，加5滴酚酞指示剂，用不同浓度的氢氧化钾标准溶液Ⅰ、Ⅱ，分别对20份样品的脂肪酸值进行检测，做平行实验，同时做空白试验，求平均值作为测定结果，见表1。

表1 不同浓度的氢氧化钾标准溶液的测定结果 单位：mg/100g(以KOH干基计）

1.6.2 改变指示剂的用量进行滴定

用移液管移取25.0mL滤液于150mL锥形瓶中，加50.0mL不含CO2的蒸馏水，加0.3mL滴酚酞指示剂，用不同浓度的氢氧化钾标准溶液Ⅰ、Ⅱ，分别对20份样品的脂肪酸值进行检测，做平行实验，同时做空白试验，求平均值作为测定结果，见表2。

表2 酚酞指示剂的用量为0.3ml玉米脂肪酸值的测定结果 单位：mg/100g(以KOH干基计）

2 结果与分析

2.1不同浓度的标准溶液测定结果的比较

通过实验比较，在测定玉米脂肪酸值时，因为玉米的脂肪酸值提取液呈乳黄色，若用0.01mol/L的标准溶液进行滴定，变色不灵敏，终点不容易观察，只能把被滴定液颜色与参照液颜色进行对比，有色差时，视为已到滴定终点。由于玉米的脂肪酸值较高，消耗标液体积大，滴定时间长，造成测定结果偏大。适当提高KOH乙醇溶液的浓度和酚酞指示剂的用量，缩短滴定时间，终点颜色变化明显，不会对玉米脂肪酸值测定结果产生影响。用0.02mol/L的标准溶液时，便于操作，终点比较容易观察，检测结果重复性较好。用两种不同浓度的标准溶液测定的结果也在误差范围内。KOH乙醇标准溶液的浓度也不宜过大，否则会造成平行误差增大。当样品水分为14%时，用0.01mol/L的标准溶液进行滴定，两平行样之间，消耗的标液体积差为0.15mL时，其结果在误差范围内。用0.02mol/L的标准溶液进行滴定，两平行样之间，消耗的标液体积差为0.08mL时，其结果在误差范围内。用0.03mol/L的标准溶液进行滴定，两平行样之间要使其结果在误差范围内，消耗的标液体积仅差为0.05mL，这在实际工作中，很难把握。

3 结论

通过实验和对比，增大标准溶液浓度和酚酞指示剂的体积，在检测结果准确可靠的情况下，较易判定滴定终点，同时缩短了滴定时间，使检测结果更加接近真值。脂肪酸值作为储存品质指标中的主要项目，其检测结果的准确与否，直接关系到对储备玉米品质判定的准确程度。及时掌握储藏期间品质的变化情况，不仅关系到能否确保储备粮品质良好，也给粮库储粮的安全保管和轮换提供可靠的依据，以便指导其推陈出新。

[1].中华人民共和国国家标准GB/T20570—2015玉米储存品质判定规则附录A[S].北京:中国标准出版社,2015.

[2],王肇慈.粮油食品品质分析[M].北京:中国轻工业出版社,2000.

[3].叶兰青.无机及分析化学[M].北京:中国农业出版社.