偶联改性TiO2在PDMS海绵体中的镶嵌型负载

刘海亮，孙阳艺，史鹤鹤，戚栋明

(浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，杭州 310018)



偶联改性TiO2在PDMS海绵体中的镶嵌型负载

刘海亮，孙阳艺，史鹤鹤，戚栋明

(浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，杭州 310018)

纳米TiO2经辛基三甲氧基硅烷(OTMS)硅烷锚固改性后与端乙烯基硅油、含氢硅油及Karstedt催化剂在甲苯介质中混合均匀，并加入蔗糖粒子模板后加热进行双组份硅油的硅氢加成反应；通过交联固化生成聚二甲基硅氧烷(PDMS)，浸泡去除蔗糖粒子模板后制得PDMS/OTMS-TiO2复合海绵。红外和元素分析结果表明：OTMS易锚固于纳米TiO2粒子表面，且锚固密度可调。扫描电镜观察发现TiO2以镶嵌形式负载于海绵体表面，且在高TiO2含量时易在海绵体壁材表面堆积形成微纳结构。紫外可见分光光度计测量海绵体模板浸泡液中TiO2含量结果显示：绝大部分OTMS改性TiO2可牢固负载于聚硅氧烷海绵中。以氙灯模拟日光条件，发现所制海绵具有良好的光催化性能。

TiO2；锚固改性；聚硅氧烷；海绵；光催化

0 引 言

纺织印染行业废水排放量大，其中染料和助剂等有机组分对水环境的危害极大[1-2]，开展绿色环保新工艺处理印染废水的研究和工程化实践是当前极其重要的课题。光催化降解技术具有工艺简单、安全高效、反应条件温和等优点，是目前最为节能省电、最能实现无害化印染废水处理的绿色加工技术，适合用于降解印染废水中难去除的染料和助剂[3-5]。

锐钛型纳米TiO2是一种具有优良光催化性能的功能颗粒，在紫外光激发下可产生高能活性自由基切断有机物的C—C键，降解有机污染物。但由于其为纳米颗粒，在实际生产应用中容易团聚，且难以回收而易导致二次污染。目前将纳米TiO2负载于金属玻璃陶瓷等无机载体来解决上述问题。Kouamé等[6]和Hao等[7]将TiO2均匀致密地负载在SiC海绵表面。Silva等[8]在不锈钢海绵上成功负载TiO2，且由于金属海绵孔径较大，有利于染液流动，从而增加TiO2与有机污染物的接触面积，有效提升光催化性能。由于TiO2光催化所产高能活性自由基可切断有机物的C-C键，加速常见有机物载体的老化，目前以有机物为载体进行负载研究相对较少。

聚硅氧烷是一新型耐候性高分子材料。其主链为Si-O-Si键(460 kJ/mol)，键能高于光催化产生的高能活性羟基自由基(402.7 kJ/mol)的能量[9]，因而用于负载锐钛型纳米TiO2。Zhou等[10]将TiO2与含氟聚硅氧烷复合，得到的自清洁复合膜具有良好的力学性能与耐候性能。Ding等[11]将改性聚硅氧烷与TiO2共混复合，获得具有良好超疏水性能的自清洁聚硅氧烷/TiO2纳米复合涂层。本课题组[12-13]通过锐钛型钛溶胶与聚硅氧烷的复合成膜，制得一种TiO2分散性和结合牢度良好的光催化复合膜。以上工作均着眼于将聚硅氧烷与TiO2复合成膜，在进行涂层研究中有良好的效果。而在实际废水处理过程中，则表现出明显的局限性：复合膜厚度大、比表面积低、膜内存在大量TiO2，而这些被包埋的光催化颗粒无法与有机污染物有效接触，因而其光催化性能不能得到充分发挥。

Zhang等[14]以市售白砂糖和白绵糖两种蔗糖粒子为模板，通过1∶1比例混合，制得高孔隙率的聚硅氧烷海绵(PDMS海绵)，实验表明这种PDMS海绵体对有机物具有极强的吸附性能。受此启发，本课题组选择海绵状的聚硅氧烷作为锐钛型纳米TiO2的载体，期望通过海绵结构的高比表面积提高TiO2在载体中的裸露程度，同时借助聚硅氧烷海绵对有机污染物的强大吸附能力，实现载体与光催化剂在光催化过程中的协同降解作用。

1 材料与方法

1.1 实验试剂

端乙烯基硅油(vi-PDMS，Mn≈22300，乙烯基含量0.242%)购自深圳市联环有机硅材料有限公司；甲基含氢硅油(PMHS，Mn≈2500，含氢量1.547%)购自上海精纯试剂有限公司；八甲基环四硅醚(D4)购自广州康固佳化工技术有限公司；Karstedt催化剂(Bright 5000)购自佛山市顺德区宝晟贸易有限公司)；粉体TiO2(初级粒径25 nm，P25)购自德固赛公司；辛基三甲氧基硅烷(OTMS)购自阿拉丁试剂(上海)有限公司)；甲苯和无水乙醇(均为分析纯)购自杭州高晶精细化工有限公司；白砂糖和白绵糖为市售。

1.2 OTMS锚固改性TiO2

将1 g P25型TiO2粉末超声分散于200 mL乙醇介质中(400 W超声功率，超声10 min，工作5 s，间隔5 s)，加入辛基三甲氧基硅烷(OTMS)后于50 ℃水浴中反应6 h。之后对产物进行多次的离心-洗提实验[15]，以较彻底的去除其中的非锚固OTMS，获得OTMS锚固改性TiO2。

1.3 PDMS/OTMS-TiO2海绵的制备

参考高玉洁等[12]方法对viPDMS和PMHS进行扩链处理，得到两种具有较优立体交联能力的viPDMS-60(扩链反应中D4和viPDMS的摩尔比为60∶1)和PMHS-90(扩链反应中D4和PMHS的摩尔比为90∶1)。

将viPDMS-60、PMHS-90和OTMS锚固改性TiO2加入分散介质甲苯中，剪切混合均匀后滴加少量Kartedt催化剂，再加入蔗糖粒子制孔剂，混合后于70 ℃下进行两组份硅油的硅氢加成反应，经5 h交联固化后取出置于蒸馏水中溶解去除共中的蔗糖粒子模板，制得PDMS/OTMS-TiO2复合海绵。

制备PDMS/OTMS-TiO2海绵的标准配方：viPDMS-60和PMHS-90摩尔比20∶1，TiO2用量为硅油总质量的3%，Karstedt催化剂用量为硅油总质量的300 ppm，甲苯用量为硅油总质量的2倍，白砂糖与白绵糖的(质量比为1∶1)用量为硅油总质量的16倍。

1.4 PDMS/OTMS-TiO2海绵光催化性能的测试

以罗丹明B为污染物，以500 W氙灯模拟日光条件，采用XPA-7型光催化仪(南京胥江机电厂)进行复合海绵光催化性能的测试，用紫外可见分光光度计(UV-VIS，日本岛津公司UV-2600型)测试不同时刻下染液最大吸收波长处(554 nm)的吸光度，计算出不同时刻罗丹明B的降解率。染液浓度为20 mg/L，体系中复合海绵用量(TiO2含量3%wt)为20 g/L。

1.5 表征分析

采用傅里叶变换衰减全反射红外吸收光谱仪(ATR-FTIR，美国热电公司Nicolet5700型)对未改性TiO2、OTMS锚固改性TiO2、扩链硅油及所制备海绵进行分子结构分析，测试波数范围为600～4000 cm-1。

采用元素分析仪(德国Elementar公司vario micro cube型)定量测量OTMS锚固改性TiO2中C元素的含量可计算得到TiO2颗粒表面锚固OTMS的质量，通过Berendsen[16]方程可算得TiO2表面OTMS的表观锚固密度，计算公式如下：

OTMS锚固密度=不可洗提OTMS的质量/数均分子量/(相应TiO2的质量/TiO2的密度/单个TiO2的体积×单个TiO2的表面积).

采用场发射扫描电镜(FE-SEM，德国Zeiss公司SUPRA55型)观察蔗糖粒子模板及海绵的表面形貌；

采用索氏抽提法[17]测量所制备PDMS/OTMS-TiO2海绵的凝胶率，选择聚硅氧烷的良溶剂甲苯作为抽提液，以此评估海绵的交联程度[17]，具体计算方法如下：

采用紫外可见分光光度计(UV-VIS，日本岛津公司UV-2600型)绘制蔗糖溶液中P25含量与紫外吸光度标准曲线，测定复合海绵浸泡液中280 nm处紫外吸光度，并根据标准曲线，计算出未牢固负载于聚硅氧烷海绵上的TiO2含量。

2 结果与讨论

2.1 OTMS锚固改性TiO2

由于TiO2亲水性强，聚硅氧烷疏水性强，两者的相容性和结合牢度往往不强，所以需用硅烷对TiO2表面进行亲油性改性。对改性样品进行多次的离心洗提实验，以较完全地去除非锚固部分OTMS，相应样品的红外谱图如图1所示。从图1中可见，所用硅烷OTMS和改性TiO2粉末在2850～3000 cm-1和1000～1100 cm-1两处有较强烈的吸收峰，而未改性TiO2粉末在此两处无吸收。Teleki等[18]研究结果表明：2850～3000 cm-1处为C-H键的伸缩振动峰，而1000～1100 cm-1处为Si-O键的伸缩振动峰。与其它硅烷偶联剂分子一样，硅烷OTMS中的三个甲氧基易与纳米TiO2粒子表面的大量羟基发生水解缩合反应，从而可根据设计需要而将OTMS高效地锚固在TiO2粒子表面。

图1 OTMS锚固改性TiO2傅里叶红外谱图

为进一步确定锚固于TiO2表面OTMS的数量，用元素分析仪对其进行元素分析，通过测量OTMS改性TiO2粉末中C元素的含量来标定TiO2颗粒表面OTMS的表观锚固密度，结果如表1所示。从表1可进一步确认OTMS已锚固于TiO2粒子表面，且随着OTMS加入量的增大，TiO2表面OTMS表观锚固密度也会随之增加，由此可通过控制OTMS的用量调节TiO2粒子表面OTMS的表观锚固密度。

表1 TiO2粒子表面OTMS的表观锚固密度

OTMS加入量/(g·(g·TiO2)-1)00.0010.0100.030OTMS表观锚固密度/(μmol·(m2·TiO2)-1)00.090.300.56

2.2 PDMS/OTMS-TiO2海绵的形貌分析

为了解蔗糖粒子模板及PDMS/OTMS-TiO2海绵的表观形貌，采用场发射扫描电镜对其进行形貌结构观察。两种蔗糖粒子模板形貌如图2所示。白绵糖粒子含有一定的水分，由图2(a)可发现白绵糖粒子边缘趋于平滑，同时粒子间有部分接触，加热后水分挥发则会进一步加剧粒子间的相互衔接，因而可提高所制PDMS海绵孔间的贯通程度，从而有利于开孔结构的形成。而图2(b)中白砂糖粒子含水较少，具备较为规整的立体结构。以扫描电镜分别统计50个粒子算得白绵糖的平均粒径为(364±113) μm，白砂糖的平均粒径为(1176±187) μm。

图2 蔗糖粒子模板场发射扫描电镜照片

为了解以蔗糖粒子为模板制得PDMS/OTMS-TiO2海绵的形貌，采用场发射扫描电镜对其进行形貌观察，结果如图3所示。从图3(a)可观察到PDMS/OTMS-TiO2海绵表面有大量的细小孔洞结构，放大至35倍的图3(b)表明其具有孔间相互贯通的开孔结构，其中大孔((700±110) μm)间由多个小孔((200±30) μm)连接贯通。

进一步放大至2000倍(图3(c)—(e))的结果显示海绵孔壁表面存在大量TiO2颗粒，且随着海绵中TiO2含量的增加，海绵孔壁表面镶嵌TiO2粒子的数量会随之增多，导致表面出现许多微米级的TiO2团聚体。图3(f)可清晰观察到TiO2粒子堆积在海绵孔壁表面形成微纳结构。以上结果表明OTMS锚固改性TiO2粒子的确已以裸露形式牢固稳定地负载在聚硅氧烷有机载体表面。

图3 PDMS/OTMS-TiO2海绵的光学(a)及SEM(b—f)照片

2.3 改性TiO2在聚硅氧烷海绵中的牢固负载

将不同改性程度TiO2用于复合海绵的制备，最后浸泡于蒸馏水中溶解除去蔗糖粒子模板，得到复合海绵及相应的模板浸泡液。PDMS/TiO2海绵、PDMS/OTMS-TiO2海绵、viPDMS-60和PMHS-90的红外分析结果如图4所示。由图4可知，PMHS-90中2157 cm-1处为Si-H键伸缩振动峰，911 cm-1处为Si-H键反伸缩振动峰[12, 19]，而本实验所合成的海绵在此两处不存在吸收，这表明基础硅油与含氢硅油之间发生硅氢加成反应，含氢硅油的Si-H键被消耗。对所制海绵进行凝胶率测试的结果发现所有海绵体的凝胶率都在70%以上，且受TiO2含量及其改性程度的影响不明显(表2)，这进一步说明硅氢加成反应的发生，分子链间已通过相互交联，构筑得到立体交联结构。

图4 含氢硅油、基础硅油及其所制备海绵红外图谱

海绵种类PDMS海绵PDMS/TiO2海绵PDMS/OTMS-TiO2海绵OTMS表观锚固密度/(μmol·(m2·TiO2)-1)/00.090.300.300.300.56海绵体中TiO2含量/%0331353凝胶率/%73.476.879.182.476.272.974.6

为了明确稳定负载于聚硅氧烷海绵上TiO2的含量，本实验先绘制蔗糖溶液中TiO2浓度与其紫外吸光度线性关系的曲线，通过测量模板浸泡液的吸光度算得未牢固负载于聚硅氧烷海绵上的TiO2含量，结果如图5所示。

图5(a)表明不经OTMS锚固改性的TiO2与聚硅氧烷复合获得模板浸泡液呈现乳白色，说明有部分TiO2未能牢固负载于PDMS海绵。由图5(c)可知，这部分从海绵体逃逸至模板浸泡液中的未改性TiO2占加入TiO2总量的27.6%。

而当OTMS表观锚固密度达到0.09 μmol·(m2·TiO2)-1后，所获模板浸泡液澄清透明(图5(b))。由图5(c)可知，其中的大部分TiO2可牢固负载于PDMS海绵，模板浸泡液中基本无TiO2存在(图5(b))。

(a) OTMS表观锚固密度为0 μmol·(m2·TiO2)-1的模板浸泡液

(b) OTMS表观锚固密度为0.09 μmol· (m2·TiO2)-1的模板浸泡液

(c) OTMS表观锚固密度对未负载TiO2比例关系曲线

通过OTMS锚固改性可明显提高TiO2的负载牢度，这是由于亲水性TiO2和亲油性聚硅氧烷相容性差，随着甲苯挥发及硅油硅氢加成反应不断进行，一部分TiO2会被排斥到海绵与蔗糖粒子模板界面处，这部分TiO2未能被交联后的聚硅氧烷分子链牢固束缚，因而随着蔗糖粒子模板的溶解会不断地逃逸至水中，最终导致模板浸泡液变混浑。

而表面锚固了一定量的OTMS(例如表观锚固密度达到0.09 μmol·(m2·TiO2)-1)后，TiO2表

面羟基数量会有所减少，同时锚固OTMS硅烷分子中的自由端直链辛基会倒伏在TiO2颗粒表面，从而还可屏蔽锚固点周边的部分羟基[20]。此外，OTMS为亲油性分子，通过锚固可有效提高TiO2表面的亲油性，减小其与聚硅氧烷的排斥作用[20]，因而绝大部分TiO2可牢固地负载于PDMS海绵中。

2.4 PDMS/OTMS-TiO2光催化海绵结构的形成

通过蔗糖粒子模板法制得PDMS/OTMS-TiO2海绵，且在其孔壁表面构建起TiO2微纳结构，其制备过程如图6所示。

图6 PDMS/OTMS-TiO2海绵的合成示意图

海绵体结构的形成过程可分为原料均匀混合、硅油交联固化和模板溶解三个阶段。第一阶段，硅油、OTMS改性TiO2和大量糖颗粒在甲苯介质中混合，实现固态模板颗粒在有机流动相中的均匀分散。第二阶段，硅油在催化剂作用下发生硅氢加成反应，通过交联固化，逐渐形成聚硅氧烷海绵/模板复合体。同时，随着甲苯不断挥发，整个体系逐渐内聚收缩，在此过程中大粒径的砂糖粒子含水量低、相互粘结少，易独立分散；而小粒径砂糖粒子易填充在砂糖粒子之间，成为复合体中联结绵糖粒子的桥梁，这有助于后续形成相互贯通的开孔结构。在此过程中，得到适当硅烷修饰的亲油性TiO2易被交联固化的聚硅氧烷束缚，从而实现有效负载。第三阶段，海绵/模板复合体浸泡于水中，糖粒子模板逐渐溶解后，得到具有典型开孔结构的PDMS/OTMS-TiO2海绵，海绵体孔壁表面牢固镶嵌大量TiO2颗粒。特别是当体系中TiO2含量较高时，可形成TiO2颗粒的堆积体。

2.5 PDMS/OTMS-TiO2海绵的光催化性能

为评估所制PDMS/OTMS-TiO2海绵的光催化性能，以罗丹明B为模拟降解物，进行降解测试，结果如图7所示。不含TiO2的PDMS海绵对染料分子的降解效果非常有限，照射6 h后，仍有91.7%的染料稳定分散在染液中，这同时也说明所用光源对罗丹明B染料的降解作用不明显。但当海绵体负载TiO2后，染料分子的降解速率明显加快，且降解速率随海绵体中TiO2含量的增多而加快。当TiO2含量分别为1%、3%和5%时，降解一半染料所需时间依次缩短至3.51、1.57 h和0.57 h，以上结果表明，所制PDMS/OTMS-TiO2海绵具有良好的光催化作用。

图7 复合海绵中OTMS改性TiO2含量对其光催化性能的影响

3 结 论

纳米TiO2较易被疏水性硅烷OTMS锚固改性，改性TiO2与聚硅氧烷的相容性较好，因而可通过双粒径蔗糖粒子模板法制得具有典型开孔结构的PDMS/OTMS-TiO2海绵。复合海绵中的TiO2负载牢固，易在孔壁表面以微纳结构的形式堆积，且镶嵌裸露程度较高，具有良好的光催化性能。

[1] CHETHANA M, SOROKHAIBAM L G, BHANDARI V M, et al. Green approach to dye waste water treatment using biocoagulants[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2016, 4(5): 2495-2507.

[2] ZHAN S, ZHU D, REN G, et al. Coaxial-Electrospun magnetic Core-Shell Fe@TiSi nanofibers for the rapid purification of typical dye wastewater[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2014, 6(19): 16841-16850.

[3] BEHNAJADY M A, ESKANDARLOO H, MODIRSHAHLA N, et al. Influence of the chemical structure of organic pollutants on photocatalytic activity of TiO2nanoparticles: kinetic analysis and evaluation of electrical energy per order (EEO)[J]. Digest Journal of Nanomaterials and Biostructures 2011, 6(4): 1887-1895.

[4] FUJISHIMA A, RAO T N, TRYK D A. Titanium dioxide photocatalysis[J]. Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, 2000, 1(1): 1-21.

[5] NATARAJAN T S, NATARAJAN K, BAJAJ H C, et al. Energy efficient UV-LED source and TiO2nanotube array-based reactor for photocatalytic application[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2011, 50(13): 7753?7762.

[6] KOUAME N A, ROBERT D, KELLER V, et al. TiO2/β-SiC foam-structured photoreactor for continuous wastewater treatment[J]. Environmental Science and Pollution Research, 2012, 19(9): 3727-3734.

[7] HAO D, YANG Z, JIANG C, et al. Synergistic photocatalytic effect of TiO2coatings and p-type semiconductive SiC foam supports for degradation of organic contaminant[J]. Applied Catalysis B: Environmental, 2014, 144: 196-202.

[8] SILVA S W D, BORTOLOZZI J P, BANUS E D, et al. TiO2thick films supported on stainless steel foams and their photoactivity in the nonylphenol ethoxylate mineralization[J]. Chemical Engineering Journal, 2016, 283: 1264-1272.

[9] MAXWELL R S, COHENOUR R, SUNG W, et al. The effects of γ-radiation on the thermal, mechanical, and segmental dynamics of a silica filled, room temperature vulcanized polysiloxane rubber[J]. Polymer degradation and stability, 2003, 80(3): 443-450.

[10] ZHOU S, DING X, WU L. Fabrication of ambient-curable superhydrophobic fluoropolysiloxane/TiO2nanocomposite coatings with good mechanical properties and durability[J]. Progress in Organic Coatings, 2013, 76(4): 563-570.

[11] DING X, ZHOU S, GU G, et al. A facile and large-area fabrication method of superhydrophobic self-cleaning fluorinated polysiloxane/TiO2nanocomposite coatings with long-term durability[J]. Journal of Materials Chemistry, 2011, 21(17): 6161-6164.

[12] 高玉洁,曹俊,申兴丛,等.聚硅氧烷/钛溶胶光催化复合膜的制备与表征[J].高分子学报,2014(6):794-801.

[13] 戚栋明,曹俊,高玉洁,等.聚硅氧烷/钛溶胶光催化复合膜的光催化降解作用[J].高分子学报,2015(1):1-7.

[14] ZHANG A, CHEN M, DU C, et al. Poly(dimethylsiloxane) oil absorbent with a three-dimensionally interconnected porous structure and swellable skeleton[J]. ACS applied materials & interfaces,2013,5(20):10201-10206.

[15] SALAMI-KALAJAHI M, HADDADI-ASL V, RAHIMI-RAZIN S, et al. Investigating the effect of pristine and modified silica nanoparticles on the kinetics of methyl methacrylate polymerization[J]. Chemical Engineering Journal,2011,174(1):368-375.

[16] BERENDSEN G E, GALAN L. A geometrical model for chemically bonded TMS and PDS phases[J]. Journal of Liquid Chromatography,1978,1(4):403-426.

[17] 朱晓丽,王海艳,孔祥正,等.室温自交联丙烯酸酯乳液的制备与表征[J].高分子学报,2009(5):471-477.

[18] TELEKI A, BJELOBRK N, PRATSINIS S E. Continuous surface functionalization of flame-made TiO2nanoparticles[J]. Langmuir,2010,26(8):5815-5822.

[19] ALAUZUN J G, YOUNG S, D’SOUZA R, et al. Biocompatible, hyaluronic acid modified silicone elastomers[J]. Biomaterials, 2010, 31(13): 3471-3478.

[20] 戚栋明，黄朋，陈智杰，等.纳米SiO2表面基团在MMA原位本体聚合中的阻缓聚作用[J]，高分子学报，2015(2):213-220.

(责任编辑： 廖乾生)

The Load of OTMS Modified TiO2Particles on PDMS Sponge at a Mosaic State

LIUHailiang,SUNYangyi,SHIHehe,QIDongming

(Key Laboratory of Advanced Textile Materials and Manufacturing Technology, Ministry of Education, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou 310018, China )

After OTMS anchored modification, TiO2nanoparticles were evenly mixed with vinyl-terminated silicone (viPDMS), hydrogen silicone (PMHS) and Karstedt catalyst in methylbenzene medium. Meanwhile, hydrosilylation reaction of vinyl-terminated silicone (viPDMS) and hydrogen silicone (PMHS) was conducted in the presence of saccharose particle template. PDMS was generated through cross-linking and solidification. After saccharose particle template was removed through soaking, PDMS/OTMS-TiO2composite sponge was gained. Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and elemental analysis results show that OTMS is easy to be anchored on the surface of nano-TiO2particles, and its anchoring density on TiO2surface can be regulated. Scanning electron microscope (SEM) morphology of sponges shows that TiO2particles are loaded on the surface of sponges at a mosaic state. Especially, a micro-nano structure forms on the surface of sponge when the content of TiO2particles is high. The ultraviolet and visible spectrophotometer was used to measure the content of TiO2particles in the sponge template soak solution. The result indicates that most TiO2particles modified by OTMS can be firmly loaded on polysiloxane sponge. Xenon lamp was applied to simulate the sunlight. It is found that the sponge prepared has good photocatalytic performance.

TiO2; anchored modification; PDMS; sponge; photocatalytic performance

10.3969/j.issn.1673-3851.2017.05.008

2016-12-13 网络出版日期： 2017-04-25

刘海亮(1992-)，男，河北邯郸人，硕士研究生，主要从事光催化应用于废水处理方面研究。

戚栋明，E-mail：dongmingqi@zstu.edu.cn

O641-33

A

1673- 3851 (2017) 03- 0354- 07