聚醚硅氧烷二元醇改性蓖麻油基水性聚氨酯的合成及性能

葛硕硕，张萍波*，蒋平平，唐敏艳，俞晓琴，包燕敏，高学文

(1.江南大学化学与材料工程学院，江苏 无锡 214122；2.昆山嘉利普制版胶粘剂油墨有限公司，江苏 昆山 215300；3.嘉合实业(苏州)有限公司，江苏 苏州 215021)

聚醚硅氧烷二元醇改性蓖麻油基水性聚氨酯的合成及性能

葛硕硕1，张萍波1*，蒋平平1，唐敏艳2，俞晓琴2，包燕敏2，高学文3

(1.江南大学化学与材料工程学院，江苏 无锡 214122；2.昆山嘉利普制版胶粘剂油墨有限公司，江苏 昆山 215300；3.嘉合实业(苏州)有限公司，江苏 苏州 215021)

以蓖麻油和聚醚硅氧烷二元醇(PEPSO)作为多元醇原料制备植物油基水性聚氨酯。在预聚体合成过程中，加入不同含量的聚醚硅氧烷二元醇，通过醇羟基与异氰酸酯基的反应，将PEPSO引入到植物油水性聚氨酯基体中，制备出PEPSO改性聚氨酯材料，并通过全反射傅里叶红外光谱仪测试、粒径测试、热稳定性测定、表面疏水性测试及力学性能测试探讨PEPSO的含量对聚氨酯乳液与胶膜材料的影响。结果表明，PEPSO成功接入到了聚氨酯分子主链中；随着PEPSO含量的增加，热稳定性逐渐提高，玻璃化转变温度(Tg)呈减小的趋势；少量PEPSO的加入可在一定程度上提高材料的疏水性及拉伸强度。

聚醚硅氧烷二元醇；蓖麻油；植物油基水性聚氨酯；疏水性

0 前言

随着石油资源短缺和环境问题加剧，由可再生资源制备聚合物得到极大关注，植物油基水性聚氨酯就是其中之一[1-4]。植物油基水性聚氨酯是以可再生植物油代替石油基二元醇作为原料，采用水代替有机溶剂作为分散介质，具有无毒、无污染、环保可再生、廉价等优点[5-6]，但该类聚氨酯由于植物油本身的缺陷，使得合成材料的力学性能、热稳定性和耐候性差[7]，有必要寻找合适的方法对其进行改性。

目前针对植物油基水性聚氨酯的改性仅仅局限于用短链硅烷偶联剂进行封端[8]，而关于长链聚硅氧烷改性植物油基水性聚氨酯的报道却很少。考虑到硅烷偶联剂苛刻的使用条件和纯植物油基水性聚氨酯性能的不足，因此探索长链聚硅氧烷对植物油基水性聚氨酯的改性很有必要。本文合成了一种聚醚型聚硅氧烷改性蓖麻油基水性聚氨酯，并对改性后聚氨酯的热稳定性、力学性能和表面疏水性能进行了探讨。

1 实验部分

1.1 主要原料

异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，工业级，无锡东润电子材料科技有限公司；

PEPSO，工业级，重均相对分子质量为2200，上海泰格聚合物技术有限公司；

2,2 - 双(羟甲基)丙酸(DMPA)，分析纯，阿拉丁(上海)有限公司；

辛酸亚锡，化学纯，上海国药化学试剂有限公司；

蓖麻油、丙酮、N - 甲基吡咯烷酮(NMP)、无水乙二胺、三乙胺，分析纯，上海国药化学试剂有限公司。

1.2 主要设备及仪器

透射电子显微镜(TEM)，JEM-2100，日本Jeol公司；

Zeta电位及纳米粒度分析仪，Zeta PALS，美国布鲁克海文公司；

全反射傅里叶红外变换光谱仪(ATR-FTIR)，Nicolet 6700，美国赛墨飞世尔科技有限公司；

热失重分析仪(TG)，TGA/1100SF，瑞士梅特勒 - 托利多仪器有限公司；

差示扫描量热仪(DSC)，DSC822e，瑞士梅特勒 - 托利多仪器有限公司；

薄膜拉伸强度测定仪，XLW PC，济南兰光机电技术有限公司；

光学接触角测量仪，OCA40，北京东方德菲仪器有限公司；

旋转蒸发仪，R1001-VN，郑州长城科工贸有限公司。

1.3 样品制备

实验前，将蓖麻油与PEPSO在120 ℃下真空干燥2 h；丙酮采用4A型分子筛干燥7 d，密封保存，备用；

乳液制备：PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯乳液的制备如图1所示，具体配方如表1所示。将IPDI与蓖麻油、PEPSO加入到装有机械搅拌器、冷凝管充满氮气的三口烧瓶中，反应1 h后加入溶解了DMPA的NMP溶液，滴加两滴催化剂辛酸亚锡反应3 h后，取样测定—NCO基团量达到理论值(二正丁胺滴定法测定)，随后降温至50 ℃，加入三乙胺成盐30 min，最后在冰水浴条件下加水乳化和乙二胺扩链，高速搅拌30 min后，旋转蒸发除去丙酮得到改性蓖麻油基水性聚氨酯乳液；

胶膜制备：将制备好的乳液均匀地滴加到聚四氟乙烯板上，室温放置12 h后放入烘箱50 ℃下恒温干燥48 h，制备得到固含量约为20 %的胶膜，放入干燥器中备用。

图1 水性聚氨酯的合成原理Fig.1 Synthesis process of WPU dispersion

1.4 性能测试与结构表征

NCO含量测定：按HG/T 2409—1992滴定测试聚氨酯胶黏剂的NCO值；

FTIR分析：采用FTIR对涂膜的结构进行表征和分析，扫描范围为4000～500 cm-1，扫描次数为32；

TEM分析：采用TEM分析测试水性聚氨酯乳液粒子的微观形态，将乳液稀释至0.1 %，并使用2 %的磷钨酸进行染色处理，样品滴加到铜网上，干燥后进行测试；

粒径分析：采用Zeta电位及纳米粒度分析仪进行乳液粒径测试，蓖麻油基水性聚氨酯乳液浓度稀释至0.1 %，测试温度为25 ℃，激光散射角为90 °；

TG分析：测试温度范围为25～600 ℃，N2流量为50 mL/min，升温速率为20 ℃/min；

DSC分析：采用DSC测量涂膜的Tg，测试温度为-70～120 ℃，N2流量为50 mL/min，升温速率为10 ℃/min；

拉伸性能按照QB/T 2415—1998测试，将成膜后的试样裁成哑铃形，采用膜拉伸强度测定仪测定涂膜的拉伸强度和断裂伸长率，测试温度为25 ℃，相对湿度为65 %～85 %，拉伸速率为50 mm/min，取3次实验平均值为最终结果；

当年大红大紫的刘晓庆，就因一场税务风波，公司被查封，财产被没收，房产被拍卖，最后沦为阶下囚，在秦城监狱被关了422天。

接触角测试：采用光学接触角测量仪对涂膜的亲疏水性进行测试，测定常温(25 ℃)下超纯水对涂膜静态接触角的大小，每个样品测量3次，取平均值。

2 结果与讨论

2.1 FTIR分析

样品：1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU1 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30图2 PEPSO改性水性聚氨酯涂膜的FTIR谱图Fig.2 FTIR spectra of films modified by PEPSO

从图2可以看出，在2200～2300 cm-1处没有吸收峰，说明体系中的—NCO已经完全参与反应；3325 cm-1处出现了氨基甲酸酯键N—H的伸缩振动吸收峰，在1728、1538 cm-1处出现了 C=O 的伸缩振动吸收峰和 N—H 的弯曲振动吸收峰，说明多元醇中的羟基已经与—NCO 反应，氨基甲酸酯键生成；与纯蓖麻油基聚氨酯的FTIR谱图相比，PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的FTIR谱图中1093 cm-1与802 cm-1处出现了Si—O—Si的特征吸收峰和Si—CH3中的C—H伸缩振动峰。随着PEPSO含量的增加，1093、802 cm-1处吸收峰的强度逐渐增强，表明PEPSO已经接入到水性聚氨酯大分子链中，说明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的成功合成。

2.2 乳液粒径测试

由图3可知，纯蓖麻油基水性聚氨酯乳液的平均粒径为106.4 nm，且粒径分布较宽，随着PEPSO含量的增加，聚氨酯乳液平均粒径与粒径分布逐渐减少，最小达到了5.4 nm。这是因为与蓖麻油分子相比，PEPSO的分子链较长，将其引入到聚氨酯高分子中，降低了聚氨酯分子的交联度，增大了聚氨酯分子的柔顺性。此外，由于PEPSO分子链中存在较多亲水性较好的醚键，因此当PEPSO含量增加时，聚氨酯分子亲水性变好，使得剪切乳化过程很容易进行，所以粒径越来越小。同时因为醚键的引入，使得聚氨酯分子链移动更加容易，有利于其均匀增长，因此随着PEPSO含量的增加，粒子的粒径分布逐渐变窄。

样品：1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30图3 不同PEPSO含量对乳液粒径分布的影响Fig.3 Effect of different PEPSO content on emulsion particle size distribution

2.3 TEM分析

样品：(a)WPU0 (b)WPU5 (c)WPU10 (d)WPU30图4 WPU乳液粒子的TEM照片Fig.4 TEM of particles in emulsions with different dosage of PEPSO

为考察PEPSO对蓖麻油基水性聚氨酯乳液粒子微观形态的影响，对纯蓖麻油基水性聚氨酯乳液与PEPSO含量分别为5 %、10 %、30 % 时的聚氨酯乳液进行TEM测试(图4)。从图4可以看出，纯蓖麻油基水性聚氨酯与PEPSO改性聚氨酯乳液粒子均呈球形，但纯蓖麻油基水性聚氨酯粒子出现少许粘连，粒径较大，粒径分布较宽；而PEPSO改性聚氨酯乳液粒子形貌更加规整、均匀，且粒径较小，相互之间无粘连。这是由于PEPSO分子链较长，降低了聚氨酯大分子的交联度；同时PEPSO分子含有大量亲水醚键，这使得改性聚氨酯大分子链的柔顺性增加，更容易卷曲成团，因此乳液粒径更小，分布更窄[9]。该结果与前面粒径测试结果相一致。

2.4 表面接触角测试

图5 PEPSO改性胶膜的水接触角Fig.5 Water contact angle of films modified by PEPSO

图5为不同PEPSO含量改性的蓖麻油基水性聚氨酯胶膜的表面接触角测试结果。液相、固相之间的接触角大小可用来表示液体对固体的润湿程度，对于聚合物和水两相而言，接触角的大小可表示聚合物的疏水性或亲水性。且根据Gibbs表面自由能极小化理论，多相体系中具有较低表面能的组分趋向于表面，在表面富集，并显著降低界面自由能。有机硅分子链十分柔顺，具有较低的表面自由能。因此PEPSO改性的蓖麻油基水性聚氨酯乳液在成膜过程中，有机硅中低表面能、疏水性的—Si—O—Si—键容易向表面迁移，在膜表面富集[10-11]，从而降低了胶膜界面自由能。同时根据Young’s方程可知，表面自由能越小，接触角越大。因此当PEPSO含量增加至20 % 时，水接触角从62.2 °逐渐增大到76.4 (°)。而当PEPSO含量超过20 %时，水接触角呈降低趋势，这可能是因为表面硅氧烷含量已达到极值，不再随着PEPSO的增加而增大；且在大量添加后，PEPSO与聚氨酯发生严重的相分离，削弱了有机硅在复合膜中特别是在表面的均匀分布[12-13]。

2.5 TG分析

样品：1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU25 7—WPU30图6 PEPSO改性胶膜的TG曲线Fig.6 TG curves of SWPU films modified by PEPSO

图6为不同含量PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯胶膜的热失重曲线，表2中Tx %表示胶膜热分解x%时的温度。由文献可知[14]，聚氨酯是软硬段交替的嵌段共聚物，其在N2氛围下的热分解分为2个阶段：第一阶段发生在200～350 ℃ 范围内，主要是硬链断结构(脲键和氨基甲酸酯)的分解；第二阶段则发生在350～450 ℃ 范围内，主要是软链段(聚酯多元醇)的分解。如图6所示，随着PEPSO的加入，复合膜的热分解曲线趋势没有改变，但复合膜的热分解温度提高，这说明PEPSO的引入并未改变聚氨酯的热分解机理，而提高了聚氨酯膜的热稳定性。在TG分析中，采用热失重5 %时的温度(T5 %) 为初始热降解温度，由图6和表2可知随着PEPSO的加入，胶膜的T5 %呈现出递增的规律，当PEPSO的含量为30 % 时，初始分解温度提高了17 ℃，且在硬链段分解温度为250 ℃时，随着PEPSO含量的增加，聚氨酯胶膜质量保持率逐渐增加，这说明聚硅氧烷的加入延迟了聚氨酯硬链段的分解。这是因为 PEPSO中—Si—O—Si—的键能比—C—C—的键能大，具有很好的热稳定性，且较长的分子链交联穿插在蓖麻油基水性聚氨酯主链中，对硬链段起到了保护作用[15]；另外，PEPSO受热分解后会产生硅质残渣阻隔层，包覆在材料表面，阻隔了热量的传递，从而提高了热稳定性[8]。此外，500 ℃ 下改性胶膜的残炭率比纯蓖麻油基聚氨酯的高，这也说明PEPSO的加入有助于聚氨酯热稳定性的提高[16]。

表2 PEPSO改性胶膜的热降解行为Tab.2 Thermal degradation behavior of the films

2.6 DSC分析

样品：1—WPU0 2—WPU5 3—WPU10 4—WPU15 5—WPU20 6—WPU30图7 PEPSO改性胶膜的DSC曲线Fig.7 DSC curves of the pure and hybrid polyurethanes

聚合物的低温弹性常用Tg和耐寒系数来衡量，Tg的物理意义是聚合物分子的链段开始运动的最低温度。为了研究聚氨酯复合膜的Tg，对样品进行DSC分析，结果如图7所示。可以看出，改性胶膜的Tg呈现出递减的规律。当PEPSO含量为30 % 时，Tg达到最小，说明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯的柔软度增加[9]。这是由于聚氨酯主链上相邻碳上的氢原子互相排斥，所以C—C键旋转的势垒比较大，而PEPSO大分子链上的醚键自由旋转的阻力比C—C键小；且醚键交联穿插在聚氨酯链中，将C—C键隔离开，增加了聚氨酯链的柔顺性，使得聚氨酯分子链自由运动的能力增强，从而导致Tg有所降低[17]。进一步说明PEPSO改性蓖麻油基水性聚氨酯耐低温性能比未改性前有所提高。

2.7 力学性能分析

从图8中可以发现，当PEPSO含量为10 % 时，拉伸强度从15.5 MPa提高到20.6 MPa，断裂伸长率也从255.5 %提高到529.6 %。这是因为纯蓖麻油基水性聚氨酯体系交联度过大，在拉伸过程中出现了脆断现象[18]，而PEPSO具有较长的链段，且只有2个活性基团，将其引入到水性聚氨酯主链中，降低了体系交联度，且由于Si—O键含量的增加，提高了复合膜的柔软性，因此拉伸强度与断裂伸长率均得到提高。当添加量为15 %时，断裂伸长率进一步提高到706 %，而拉伸强度则下降到11.1 MPa，这是由于随着PEPSO含量的进一步增加，导致Si—O键含量越来越高，使得复合膜主链更易滑动[19]。但当PEPSO的含量大于15 %时，拉伸强度与断裂伸长率急剧降低，这是因为在高PEPSO含量下，聚氨酯硬段与PEPSO软段相容性较差，即使2种链段之间有化学键连接，但2种高分子仍然各自成相，发生严重的相分离[20]，使复合膜结构缺陷增加[21]，从而使得复合膜拉伸强度与断裂伸长率急剧降低。因此，少量PEPSO的加入可在一定程度上提高聚氨酯材料的拉伸性能。

—拉伸强度 —断裂伸长率图8 不同PEPSO含量对胶膜力学性能的影响Fig.8 Effect of PEPSO content on mechanical properties of the films

3 结论

(1)蓖麻油与PEPSO互混作为多元醇原料，制备了植物油基水性聚氨酯；通过PEPSO中的羟基与IPDI发生化学反应，将其引入到聚氨酯分子主链中，对聚氨酯进行改性；

(2)PEPSO的引入能够在一定程度上提高材料的热稳定性，Tg则呈现出下降的趋势；

(3)相比于未改性聚氨酯，少量PEPSO的引入可以使复合材料的疏水性和拉伸性能得到一定程度的提高，但是当PEPSO加入量过大时，发生严重的相分离，材料的力学性能降低；少量的长链聚硅氧烷可在一定程度上提高聚氨酯的性能。

[1] Gurusamy-thangavelu S A, Emond S J, Kulshrestha A, et al. Polyurethanes Based on Renewable Polyols From Bioderived Lactones[J]. Polymer Chemistry, 2012, 3(10): 2941-2948.

[2] Xia Y, Larock R C. Preparation and Properties of Aqueous Castor Oil-based Polyurethane-silica Nanocomposite Dispersions Through a Sol-gel Process[J]. Macromolecular Rapid Communications, 2011, 32(17): 1331-1337.

[3] Jaisankar S N, Lakshminarayana Y, Radhakrishnan G, et al. Modified Castor Oil Based Polyurethane Elastomers for One-shot Process[J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering, 1996, 35(5): 781-789.

[4] Xia Y, Larock R C. Vegetable Oil-based Polymeric Materials: Synthesis, Properties, and Applications[J]. Green Chemistry, 2010, 12(11): 1893-1909.

[5] Lu Y, Larock R C. Soybean-oil-based Waterborne Polyurethane Dispersions: Effects of Polyol Functionality and Hard Segment Content on Properties[J]. Biomacromolecules, 2008, 9(11): 3332-3340.

[6] Lu Y, Larock R C. Aqueous Cationic Polyurethane Dispersions From Vegetable Oils[J]. Chem Sus Chem, 2010, 3(3): 329-333.

[7] 盛英佩, 蒋平平, 华静宇, 等. 苯基聚倍半硅氧烷改性大豆油基聚氨酯的合成及其性能研究[J]. 高分子学报, 2015，28(3): 290-297. Sheng Yingpei, Jiang Pingping, Hua Jingyu, et al. Preparation and Characterization of Soybean Oil Based Polyurethane Modified by Polyphenylsilsesquioxane[J]. Acta Polymerica Sinica, 2015， 28(3): 290-297.

[8] Seeni Meera K M, Murali Sankar R, Jaisankar S N, et al. Physicochemical Studies on Polyurethane/Siloxane Cross-linked Films for Hydrophobic Surfaces by the Sol-gel Process[J]. The Journal of Physical Chemistry B, 2013, 117(9): 2682-2694.

[9] 宋海香, 罗运军, 罗巨涛, 等. 聚醚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯的合成及性能[J]. 上海交通大学学报, 2006, 40(7): 1249-1256. Song Haixiang, Luo Yunjun, Luo Jutao, et al. The Synthesis and Properties of Waterborne Polyurethane Modified with Polyethersiloxanediol[J]. Journal of Shanghai Jiao Tong University, 2006, 40(7): 1249-1256.

[10] Jena K K, Sahoo S, Namyan R, et a1. Novel Hyperbranched Waterborne Polyurethaneure/Silica Hybrid Coatings and Their Characterizations[J]. Polym Int, 2011, 60(10): 150-1513.

[11] 卿 宁, 张晓镭, 俞从正, 等. 有机硅共聚改性水性聚氨酯 PU-Si的制备及性能研究[J]. 中国皮革, 2001, 30(7): 10-13. Qing Ning, Zhang Xiaolei, Yu Congzheng, et a1. Preparation and Characterization of PU-Si Waterborne Polyurethane Modified with Organosilicon[J]. China Leather, 2001, 30(17): 10-13.

[12] 伍胜利, 吴晓波, 李晓萱. 聚醚型硅油改性水性聚氨酯的制备与性能研究[J]. 热固性树脂, 2009, 24(3): 36-38. Wu Shengli, Wu Xiaobo, Li Xiaoxuan. Preparation and Performance Research of Aqueous Polyurethane Modified with Polyether Type Amino-silicone Oil[J]. Thermosetting Resin, 2009, 24(3): 36-38.

[13] Chen R S, Chang C J, Chang Y H. Study on Siloxane-modified Polyurethane Dispersions From Various Polydimethylsiloxanes[J]. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 2005, 43(16): 3482-3490.

[14] Ma X Y, Zhang W D. Effects of Flower-like ZnO Nanowhiskers on the Mechanical, Thermal and Antibacterial Properties of Waterborne Polyurethane[J]. Polymer Degradation and Stability,2009, 94(7): 1103-1109.

[15] 鲍利红, 李 英. 有机硅改性聚氨酯合成革涂饰剂的合成及性能[J]. 精细化工, 2009, 26(7): 697-701. Bao Lihong, Li Ying. Synthesis and Properties of Siloxane-modified Polyurethane Coating for Synthetic Leather[J]. Fine Chemicals, 2009, 26(7): 697-701.

[16] 欧忠星, 郑玉婴, 肖东升, 等. 功能化改性还原氧化石墨烯 - 碳纳米管/热塑性聚氨酯复合材料膜的制备及性能[J]. 复合材料学报, 2016, 33(3): 486-494. Ou Zhongxing, Zheng Yuying, Xiao Dongsheng, et al. Preparation and Properties of Functional Modification Reduced Graphene Oxide-carbon Nanotubes/Thermoplastic Polyurethane Composite Films[J]. Acta Materiae Compositae Sinica, 2016, 33(3): 486-494.

[17] 樊小景. 有机硅改性聚氨酯涂饰剂的制备及应用[D]. 西安: 陕西科技大学化学工艺学院, 2007.

[18] 盛松松, 蒋平平, 张萍波, 等. 蓖麻油改性磺酸型水性聚氨酯性能研究[J]. 涂料工业, 2016, 46(6): 28-33. Sheng Songsong, Jiang Pingping, Zhang Pingbo, et al. Properties of Sulfonated Waterborne Polyurethane Dispersions Modified by Castor Oil[J]. Paint & Coatings Industry, 2016, 46(6): 28-33.

[19] 王 刚, 侯彩英, 马国章, 等. 不同封端结构聚二甲基硅氧烷改性水性聚氨酯研究[J]. 聚氨酯工业, 2015, 30(5):5-9. Wang Gang, Hou Caiying, Ma Guozhang, et al. Research of Waterborne Polyurethane Modified by Polydimethylsiloxane with Different End-capping Structures[J]. Polyurethane Industry, 2015, 30(5): 5-9.

[20] 蒋红梅. 聚硅氧烷/聚氨酯嵌段共聚物的制备、结构与性能及动力学研究[D]. 上海: 上海交通大学材料学院, 2007.

[21] 董青青, 吴明华, 刘爱莲, 等. 聚醚聚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯涂层剂的研制[J]. 浙江理工大学学报, 2011, 28(5): 658-662. Dong Qingqing, Wu Minghua, Liu Ailian, et al. Preparation of the Coating Agent on the Fabric with Polyurethane Modified by Polyethersiloxanediol[J]. Journal of Zhejiang Sci-Tech University, 2011, 28(5): 658-662.

关于召开2017塑料中空制品行业市场与技术交流会的通知

各有关单位：

为了使中空吹塑企业更多地采用新技术、新设备、新工艺和性能优良的原辅材料，提高生产线的自动化程度，推进上下游企业间的相互协作、鼓励同行之间的技术、生产和营销联盟，从而降低企业的生产成本，提高核心竞争力。经研究，中空制品专委会决定于2017年7月6-8日在江苏省昆山市举办“2017塑料中空制品行业市场与技术交流会”。本次会议得到了苏州市紫金塑业科技有限公司、常州塑料厂有限公司、北京凯力华维包装制品有限公司、岱纳包装有限公司的大力支持，百利盖昆山有限公司、苏州星贝尔中空成型科技股份有限公司和上海津卫塑胶颜料有限公司对本次会议提供赞助。有关事项通知如下：

一、会议内容

1、主题交流

2016年中空行业情况交流与2017年市场发展趋势探讨；优秀企业经验共享与交流；新经济形势下经营、管理理念的探讨与研究；吹塑制品成型研究及生产工艺探讨、技术及市场的发展研讨；中空吹塑成型机、模具以及与设备相配套的各种装置的进展探讨；中空吹塑容器原材料的开发，各种辅助材料在增强性能、降低成本方面的进展。

2、塑料中空制品企业经营现状交流与发展对策座谈会。

3、参观百利盖昆山有限公司和苏州星贝尔中空成型科技股份公司。

4、样品展示：会场设中空吹塑机及辅助设备、原辅材料展示区。带有样品、宣传册和易拉宝的会员企业优先，报名联系专委会。不收取额外费用。

二、资料准备

为引领行业先进技术、制造工艺、管理经验的交流和学习，达到交流和提高的目的，特面向全行业征集会议论文，文章将刊登在年会会刊上。要求字数在2000字以上。可以针对某一技术攻关或质量问题的解决来展开，也可以写新产品的开发或对某一产品或产业的发展趋势进行探讨。

三、会议时间和地点

时间：2017年7月6日报到；7日开会；8日上午参观，下午结束。

地点：昆山瑞豪酒店，江苏省昆山市震川东路868号。

四、收费原则：

1、会务费：塑料中空制品生产企业：会员单位免费；非会员单位600元/人；上游供应商(中空吹塑机械、模具以及与生产设备相配套的各种装置、原辅材料、检验检测、科研院校及贸易等配套企业)：会员单位800元/人；非会员单位1200元/人。

2、住宿费：住宿费用由各会议代表自己承担，昆山瑞豪酒店房间价格：标准双床房300元/间(含双早)，标准大床房300元/间(含单早)。订房请直接联系酒店，酒店联系人杨荣，18915737002。

联系人：孙冬泉 苗丹 王文倩

电 话：010-57147096 68693004

传 真：010-68693389

E-mail：zkzpzwh@126.com

手 机：13693019207(苗) 18612642581(王)

伊士曼推出突破性工程生物塑料：

Preparation and Properties of Castor-oil-based PolyurethaneModified by Polyether-polysiloxane Polyols

GE Shuoshuo1, ZHANG Pingbo1*, JIANG Pingping1, TANG Minyan2,YU Xiaoqin2, BAO Yanmin2, GAO Xuewen3

(1.School of Chemical and Material Engineering of Jiangnan University, Wuxi 214122, China; 2.Kunshan Jialipu Making-plate
Adhesive Ink Co, Ltd, Kunshan 215300，China;3. Jiahe Industrial (Suzhou) Co, Ltd, Suzhou 215021, China)

Plant-oil-based waterborne polyurethanes were synthesized by using polyether-polysiloxane polyols (PEPSO) and castor oil as raw materials. In the synthetic process, different amount of PEPSO was introduced into polyurethane molecular chains through a chemical reaction between NCO groups and OH groups of PEPSO, which resulted in a series of polyurethane emulsions with different contents of PEPSO soft segments. Chemical structures, particle size, thermal stability, mechanical properties and surface hydrophobicity of the prepared polyurethanes were extensively characterized. The results indicated that PEPSO segments were successfully incorporated into polyurethane backbones, and the resultant polyurethanes exhibited an enhanced thermal stability in the presence of PEPSO segment. However, the glass transition temperature and particle size of polyurethanes were reduced with increasing content of PEPSO segment. With the addition of small amount of PEPSO, the tensile strength and hydrophobicity of polyurethanes was improved to some extent.

polyether-polysiloxane polyol; castor oil; plant oil-based waterborne polyurethane;hydrophobicity

2017-03-01

TQ314

B

1001-9278(2017)06-0028-08

10.19491/j.issn.1001-9278.2017.06.005

江苏省产学研联合创新资金项目(BY2014023-08)

*联系人,pingbozhang@126.com