剖析近年高考试题，突破电解质溶液中离子浓度大小比较

湖北 文丽娟 杨恩健

(作者单位：陕西省永寿县中学)

(作者单位：湖北省襄阳市一中 湖北省襄阳市四中)

剖析近年高考试题，突破电解质溶液中离子浓度大小比较

分析近几年全国及部分省市的高考试题看来，电解质溶液中离子浓度大小比较频繁出现。这是高考的重点考点，也是学生觉得困难的题型之一，同时也是我们复习备考时觉得较棘手的问题。

一、多元弱酸、弱碱溶液

【例1】(2014天津)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是

( )

【解题指导】根据多步电离分析。弱酸：c(酸)>c(H+)>c(酸式酸根离子)>c(酸根离子)>c(OH-)

弱碱：c(碱)>c(OH-)>c(阳离子)>c(H+)

二、多元弱酸的正盐及酸式盐溶液

【例2】 (2016四川，7)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol

( )

【答案】D

答案：+41.2

题型六：综合性判断

例6 (2016江苏)通过以下反应均可获取H2，下列有关说法正确的是

( )

A．反应①中电能转化为化学能

B．反应②为放热反应

C．反应③使用催化剂，ΔH3减小

答案：D

(作者单位：陕西省永寿县中学)

【解题指导】

规律：①盐电离离子>离子第一步水解(电离)>水的电离离子>第二步水解粒子

②第一步水解生成的粒子浓度在c(OH-)和c(H+)之间，第二步水解生成的粒子浓度最小

三、不同溶液中同一离子浓度大小的比较

【例3】(2014全国Ⅱ，11节选)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是

( )

D.pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na+):①>②>③

【解析】酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO，根据盐类水解规律：组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，物质的量浓度相同时，溶液的碱性越强，pH越大，故pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na+)：①>②>③，正确。

【解题指导】要分析溶液中其他离子对该离子的影响。

四、混合溶液中各离子浓度的大小比较

混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析。溶液中反应物是否过量，反应后溶液是酸性，还是碱性，以电离为主，还是以水解为主等问题要全面分析后再下结论。

(1)电解质溶液相互不反应

【例4】①等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液等体积混合，所有粒子浓度大小关系：___________。

②等物质的量浓度一水合氨和氯化铵溶液等体积混合，所有粒子浓度大小关系：___________。

【解析】①等体积、等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠混合，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液呈酸性，则c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒可得：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)，则溶液中溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO-)>(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。

(2)电解质溶液相互反应

【例5】(2016全国Ⅰ，12节选)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是

( )

【解题指导】两种(或多种)物质相混合:先考虑这两种物质能否发生反应、反应后溶液中剩余的物质是强电解质还是弱电解质。

①如果恰好完全反应，则考虑生成的物质是什么，然后按照只有一种物质作溶质进行处理；若溶液中有酸或碱存在，要考虑酸和碱的电离，即溶液相应地显酸性或碱性；若溶液中的溶质仅为盐，则考虑盐水解情况。

②若溶液中有过量的，就必须考虑最终溶液中的溶质组分的电离或水解情况。

五、三个守恒的应用

1.电荷守恒

【例6】(2015四川，节选)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得溶液pH<7，下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是

( )

2.物料守恒

【例7】(2014天津，节选)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是

( )

3.质子守恒

【例8】(2014天津，节选)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是

( )

4.三个守恒联立、变形

( )

【解题指导】(1)电荷守恒：电解质溶液中，不论存在多少种离子，电解质溶液总是呈中性，即阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。

(2)物料守恒：在电解质溶液中，虽然某些离子能够水解同时也能够电离，但原子不论以何种形式存在，个数总是不变的，即原子守恒。

(3)质子守恒：指溶液中酸碱反应的结果，得质子后的产物的物质的量与失质子后的产物的物质的量相等。

溶液中离子浓度大小比较的方法思路

(作者单位：湖北省襄阳市一中 湖北省襄阳市四中)