薛军亮(唐山中浩化工有限公司,河北 唐山 063600)
我国三聚甲醛工艺路线现状探析
薛军亮(唐山中浩化工有限公司,河北 唐山 063600)
三聚甲醛生产工艺是一项重要的化学工艺,在我国许多行业都所有涉及,本文主要对我国三聚甲醛工艺路线现状进行探析,以此提高三聚甲醛工艺水平。
三聚甲醛;工艺路线;现状
三聚甲醛呈白色结晶状,其熔点和沸点分别为64℃和
114.5 ℃,可以与二氧化硫、水以及芳香烃相融合,,在生产聚甲醛的中间体时通常使用三聚甲醛。对于聚甲醛,也可以捡起称作为聚氧化次甲基,其分子结构具有良好的特性,一是分子结构规整,二是分子结构具有结晶性,使得聚甲醛保持良好的无论机械性能,并将其应用在各个行业领域,包括电子电器、医疗器械以及机械等等。随着我国各行业的不断发展,对三聚甲醛工艺提出了更高的要求,因此还应对三聚甲醛工艺进行进一步的分析,以此满足各行业对三聚甲醛的需求。
近年来,我国工程塑料行业发展迅速,但是国外大型企业纷纷进入我国工程塑料行业市场,而且由于国外大型企业的生产工艺以及管理经验都比较先进,所以占据了我国工程塑料行业的部分市场,并且出现了技术垄断的现象。随着我国科学技术的不断发展,进行国外先进企业投资,兴建了聚甲醛装置,大大提高了生产工艺控制水平,但是外国公司仍然垄断核心以及先进技术。
我国三聚甲醛的合成工艺路线主要分为四条,具体内容如下:
2.1 液相可溶酸合成法
该工艺采用的原料为甲醛水溶液,将甲醛溶于水中,在溶入时,采用以甲醛的甲二醇形式,并逐渐向水中溶入甲醛浓度,并使得甲二醇进行脱水,进而形成多聚甲醛水合物。含甲醛的水溶液中主要包括以下几种溶液,第一为甲醛气、水溶液,第二是甲醛和甲二醇水合融合,第三是甲二醇和多聚甲醛水合物溶液,由于液相可溶酸合成法具有较为成熟的工艺,所以在我国生产过程中应用较为广泛,而且是我国主要的生产方法之一。
生产工艺流程为:采用浓甲醛和水溶强酸,其中浓甲醛的比例为60%,水溶强酸比例为7%-11%,并将其融合在一起,并在合成反应器中进行加热,使其沸腾,进而一部分产生三聚甲醛,另一部分产生水分,然后通过合成蒸馏塔,对这两部分进行精馏,到生产工艺后阶段,对共沸混合物进行提纯,然后通过结晶、萃取以及精馏一系列工作,获得聚合级三聚甲醛单体。
2.2 固体酸气相合成法
多聚甲醛受温度影响会发生裂解,进而产生甲醛气,固体酸气相合成法,关键在于催化剂的选择,一般可采用的催化剂有很多种,包括无机化合物、天然粘土以及混合氧化物等等。气相合成法,催化剂最好选择固态。在生产工艺过程中,为了避免产生更多的副产物,应尽可能降低甲醇和水含量,而且该工艺对原料提出了较高的要求,所以必须经过多聚甲醛裂解制得的原料甲醛符合工艺要求。同时应严格控制原料气中的甲醛浓度,应保证适当。
2.3 固体酸液相合成法
固体酸液相合成法工艺中,未对甲醇以及甲酸含量作出较高的要求,在蒸发脱水过程中,甲醇和甲酸等杂质会形成共沸混合物,之后会被带走,因此对三聚甲醛合成不会产生不利影响,但是,应严格控制甲醛浓度,若浓度过低,会增加二氯乙烷的消耗。
工艺流程:首先应使甲醛气经过离子树脂交换,之后在装有固态酸性催化床中,进行甲醛气的通入,通过三聚甲醛合成反应,产生一些反应产物,这些反应产物会进行相应的吸收,进而获得三聚甲醛以及甲醛的水溶液,然后通过萃取、精馏等一系列环节,获得精致三聚甲醛。
2.4 离子催化剂合成法
离子液体含有很多物质,包括氮、无机离子等等,它具有许多的优点,如蒸汽压低、易溶解以及可循环使用。离子催化剂合成法的的反应较为较为温和,同时对甲醛原料限制较低,在反应过程中,由于温度较低,因此会大大降低设备腐蚀性。离子催化剂合成法可以有效解决催化剂腐蚀问题,然后对副反应进行有效控制。
三聚甲醛合成工艺主要有上述四种工艺,这四种工艺具有不同的优点以及缺点,下面主要针对四种合成工艺的优缺点进行分析和比较。(1)可溶酸液相合成。该工艺的催化剂为硫酸,优点在于能够快速蒸出,且工艺较为成熟,缺点为会对设备进行腐蚀,而且还会产生许多的副产物。(2)固体酸气合成。该工艺的采用的催化剂为含阳离子的交换树脂。优势在于可以简化一定的反应程序,如甲醛吸收和浓缩等,缺点是精致工序较多,而且设备运行的效率较低。(3)固体酸液相合成。其催化剂主要有两种,一种为13%AL2O3的AL2O3-SiO2,另一种为杂多酸,其优点在产生的副反应较少,而且收率高,缺点在于会消耗大量的催化剂,且难以实现催化剂的分离。(4)离子液体合成。其催化剂为离子液体,采用该工艺,获得较高的收率,对设备妖气较低,同时还可以进行循环使用,该方式的缺点是缺乏相应的生产经验。
总之,三聚甲醛工艺在许多工业中发挥重要作用,而目前我国三聚甲醛合成工艺有许多中,并且具有各自的优缺点,所以在具体的生产过程中,应合理选择三聚甲醛合成工艺,并还应引进先进的技术,对三聚甲醛工艺进行不断的改进,以此提高我国三聚甲醛工艺水平的不断提升,促进我国工业的不断发展。
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