3ICP-MS法同时测定感冒清热颗粒中14种常见金属元素的含量

刘俊波

(许昌市食品药品检验检测中心 质保科 河南 许昌 461000)

·药 学·

3ICP-MS法同时测定感冒清热颗粒中14种常见金属元素的含量

刘俊波

(许昌市食品药品检验检测中心 质保科 河南 许昌 461000)

目的 探讨微波消解-电感耦合等离子体质谱(3ICP-MS)法对感冒清热颗粒中14种常见金属元素含量水平的测定结果。方法 采用3ICP-MS法对感冒清热颗粒中镁(Mg)、铬(Cr)、铁(Fe)、锰(Mn)、钙(Ca)、锌(Zn)、砷(As)、硒(Se)、镍(Ni)、铜(Cu)、锑(Sb)、铬(Cd)、钡(Ba)、铅(Pb)14种常见金属元素的含量进行测定，分析测定结果，并评估该检测方法的应用价值。结果 在上述所有常见金属元素测定结果中显示，该方法标准曲线的相关系数r均>0.999 1，加样回收率结果为80.59%～102.43%，相对标准差(RSD)为0.35%～2.74%。结论 在感冒清热颗粒金属元素含量水平检测中3ICP-MS法快速灵敏，且重复性强，可以应用于药品质量监测中。

3ICP-MS 法；感冒清热颗粒；金属元素；测定分析

感冒清热颗粒在临床中得到了广泛的应用，属于经典的中成药，主要成分有葛根、桔梗等，在感冒、发热、风寒、头痛患者中均具有解表清热、疏风散寒的功效[1]。在感冒清热颗粒中微量元素和重金属成分含量对其药效和安全性均通过影响营养物质的吸收和排泄产生明显的影响，因此准确测定感冒清热颗粒中金属元素含量的水平能够准确把控药品质量，提高监管水平。近年来研究发现，微波消解-电感耦合等离子体质谱(3ICP-MS)法在感冒清热颗粒中常见的金属元素含量水平测定中具有快速灵敏、操作简单、重复性理想等优势[2]。本研究主要探讨3ICP-MS法在感冒清热颗粒中金属元素含量水平测定中的应用结果。

1 材料与方法

1.1 检测材料 随机抽取5个企业生产的感冒清热颗粒对其金属元素含量水平进行测定，企业分别为：三九药业、北卫药业、东升药业、同仁堂科技、勃然药业，生产批号分别为150702、160321、150716、160207、160425。

1.2 仪器与试剂 所用仪器分别为ICP-MA检测仪(美国Agilent公司，7500CE型)；微波消解仪(美国CEM公司，MARS X-press型)；电子天平(瑞士Mettler-Toledo公司，AB204-S型)；超纯水处理系统(美国Millipore公司)。

所用主要试剂有14种金属元素的标准溶液(由国家钢铁材料测试中心提供，浓度均为1 000 μg/ml)；内标溶液、调谐液均参照文献[3]确定，高氯酸(由北京化学试剂公司提供)；过氧化氢(由北京化学试剂公司提供)；硫酸和灌木枝叶(由北京益利精细化学品有限公司提供)。

1.3 标准溶液制备和微波消解法前处理 取上述适量标准溶液采用浓度为2%的硝酸溶液稀释后分别配置成混标溶液，设置质量浓度梯度，分别为0.1、0.5、1.5、10、20、50、100、150、200、250、300 μg/L标准工作液，而铬(Cd)的质量浓度梯度应当设置为0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、5.0、10.0 μg/L。

参照《全国临床检验操作规程》[4]完成微波消解法前处理和器械设备参数设置，主要步骤为：准确称取聚四氯乙烯确保在加入10 ml硝酸后能够有效完成预消解，然后再向反应系统中加入5 ml过氧化氢进行微波消解，首先在800 W下升温至120 ℃，时间为8 min，维持10 min；在1 400 W下升温至180 ℃，时间为5 min，维持时间为20 min。消解完成后静置，采用稀硝酸稀释并将反应系统定量至25 g。

2 结果

2.1 线性关系 对器械设备系统参数设定后，分别采用线内标法对标准工作液和空白对照进行检测，将元素质量浓度作为横坐标，将其峰面积作为纵坐标，可以绘制出线性方程，并根据相关计算方法确定线性范围、相关系数以及检出限。镁(Mg)、铬(Cr)、铁(Fe)、锰(Mn)、钙(Ca)、锌(Zn)、砷(As)、硒(Se)、镍(Ni)、铜(Cu)、锑(Sb)、铬(Cd)、钡(Ba)、铅(Pb)14种离子线性方程分别为：y=31.29 x+10.07、y=45.67 x+7.83、y=30.47 x+10.56、y=32.05 x+7.43、y=30.93 x+10.02、y=29.57 x+8.95、y=22.61 x+7.48、y=30.57 x+10.063、y=49.57 x+9.82、y=30.57 x+10.15、y=24.08 x+10.52、y=20.51 x+12.47、y=17.62 x+10.33、y=33.07 x+10.54，线性范围分别为10～300 μg/L、10～300 μg/L、0.1～50 μg/L、10～300 μg/L、0.1～50 μg/L、0.1～50 μg/L、0.1～50 μg/L、10～300 μg/L、0.01～10 μg/L、0.1～50 μg/L、10～300 μg/L、10～300 μg/L、10～300 μg/L、0.1～50 μg/L，相关系数分别为0.999 9、0.999 6、0.999 8、0.999 9、0.999 9、0.999 3、0.999 5、0.999 3、0.999 5、0.999 7、0.999 8、0.999 7、0.999 5、0.999 3。

2.2 相关检验 准确度、精密度、重复性检验结果均显示成效理想，其中加样回收率结果为80.59%～102.43%，相对标准差(RSD)为0.35%～2.74%。

3 讨论

既往采用内标法对中药饮片或颗粒剂中金属元素的水平进行测定，有一定的应用价值。但是需要对其进行校正，以提高灵敏度和准确度[5]。本研究中通过对内标法的矫正和消解溶剂的优化结果发现，3ICP-MS 法在感冒清热颗粒14种常见金属元素含量测定中均有良好的线性关系，标准曲线的相关系数r均>0.999 1，加样回收率结果为80.59%～102.43%，相对标准差(RSD)为0.35%～2.74%，证实3ICP-MS 法在中药颗粒剂常见金属元素含量水平测定中理想的应用价值。

相关研究显示，采用3ICP-MS 法对感冒清热颗粒中常见金属元素含量水平进行测定可以发现，该方法较常规的质谱法应用价值更为理想，测得结果的相关系数r、精密度和准确度均明显优于单纯ICP-MS 法，证实该方法的优越性[6]。本研究与上述结果相符合，共同证实了3ICP-MS 法在中药颗粒剂金属元素含量水平和质量监控中的理想作用。结合既往研究资料，分析其中原因为3ICP-MS 法在检测过程中，不仅包含对内标法的矫正和消解容积的优化，同时也包含了理想消解方法的选择，相较于电热板消解法来说，微波消解法将0.5 g实验样品完全消解的时间更短，并且消耗酸量更少，可知微波消解法作用更为理想。

综上所述，在感冒清热颗粒常见金属元素含量水平测定中利用3ICP-MS 法完成检测具有方便快捷、灵敏准确，可重复性强的优势，适合在该药物质量监控中引入和广泛应用。

[1] 伍国怡.微波消解ICP-MS法测定复方丹参片中5种金属元素含量[J].中国药师,2016,19(7):1405-1407.

[2] 白红丽,刘晓芳,夏从芳,等.微波消解-ICP-MS法测定磷石膏中的金属元素[J].云南民族大学学报自然科学版,2015,24(5):358-360.

[3] 舒亚海,邹坤,王桂萍,等.ICP-MS法测定金银花花蕾中27种金属元素含量[J].国际沙棘研究与开发,2012,10(3):44-48.

[4] 卫生部医政司.全国临床检验操作规程[M].南京：东南大学出版社,1991:302-308.

[5] 王洪伟,邹坤,王桂萍,等.ICP-MS法测定开口箭根茎中27种金属元素含量[J].湖北农业科学,2013,52(7):1663-1665.

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10.3969/j.issn.1004-437X.2017.11.024

2016-11-18)