曲鹏晶
(山西省应用化学研究所,山西省化肥农药产品质量监督检验站,太原 030027)
◆农药分析◆
40%哒螨·螺螨酯悬浮剂高效液相色谱分析
曲鹏晶
(山西省应用化学研究所,山西省化肥农药产品质量监督检验站,太原 030027)
采用高效液相色谱法,以甲醇和水为流动相,使用C18色谱柱和紫外可变波长检测器,在240 nm波长下对40%哒螨·螺螨酯悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,在该分析方法下,螺螨酯和哒螨灵的线性相关系数分别为0.999 4和0.999 5,标准偏差分别为0.034和0.040,变异系数分别为0.11%和0.40%,平均回收率分别为99.75%和99.51%。
螺螨酯;哒螨灵;高效液相色谱;分析
螺螨酯(spirodiclofen)是拜耳公司开发的螺环季酮酸类杀虫、杀螨剂,具有触杀作用,对卵、幼螨、若螨具有良好的杀伤效果,对雌成螨的繁殖力有显著影响,所产卵的孵化率大大降低[1]。它与大部分杀螨剂之间无交互抗性。哒螨灵(pyridaben)又名哒螨酮,为高效、广谱的杀螨剂,无内吸性,对各生长期的螨,包括卵、幼螨、若螨和成螨,都有很好的效果。螺螨酯、哒螨灵单剂及残留的分析方法已有报道[2-5],两者复配悬浮剂的液相色谱分析方法尚未见报道。本文采用高效液相色谱法在同一色谱条件下对两组分进行分析,该方法操作简单、快速,重现性好。司;水(2次蒸馏水);螺螨酯标准品(99.0%)、哒螨灵标准品(99.0%),由国家农药质量监督检验中心(沈阳)提供;40%哒螨·螺螨酯悬浮剂(10%哒螨灵+30%螺螨酯),由山西奇星农药有限公司提供。
液相色谱仪:UltiMate3000,具有紫外可变波长检测器和自动进样器;Chromeleon 7色谱工作站;色谱柱:WondaSil C18Superb不锈钢柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);超声波清洗器;滤膜孔径约0.45 μm的过滤器。
1.2 色谱操作条件
1.1 试剂和仪器
甲醇(色谱级),天津市四友精细化工有限公
流动相:甲醇+水(体积比85∶15);流量:1.0 mL/min;柱温:室温;检测波长:240 nm;进样体积: 10 μL。在此条件下,螺螨酯保留时间约为5.9 min,哒螨灵约为8.7 min。标准品和样品高效液相色谱图见图1、图2。
图1 螺螨酯、哒螨灵标准品高效液相色谱图
图2 40%哒螨·螺螨酯悬浮剂高效液相色谱图
1.3 测定步骤
1.3.1 标样溶液的制备
分别称取螺螨酯、哒螨灵标准品0.03 g和0.01 g(精确至0.000 2 g),置于同一50 mL容量瓶中,甲醇稀释至刻度,超声振荡5 min,冷却至室温,摇匀。用0.45 μm滤膜过滤,滤液备用。
1.3.2 试样溶液的制备
将样品充分混匀后称取试样约0.10 g(精确至0.000 2 g),置于50 mL容量瓶中,甲醇稀释至刻度,超声振荡5 min,使试样溶解,冷却至室温,摇匀。过滤,滤液待测。
1.3.3 测定
在1.2操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标样溶液,直至相邻2针的螺螨酯(或哒螨灵)峰面积相对变化小于1.5%,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。外标法计算。
将测得的2针试样溶液以及试样溶液前后2针标样溶液中的螺螨酯(或哒螨灵)峰面积分别平均。试样中螺螨酯(或哒螨灵)质量分数w(%)按下式计算。
式中:A1—标样溶液中,螺螨酯(或哒螨灵)峰面积的平均值;A2—试样溶液中,螺螨酯(或哒螨灵)峰面积的平均值;m1—螺螨酯(或哒螨灵)标准品的质量,g;m2—样品的质量,g;P—标准品中螺螨酯(或哒螨灵)的质量分数,%。
2.1 色谱条件的选择
试验选用甲醇和水配成不同比例的流动相进行筛选比较。从分离效果图发现,当甲醇+水的体积比为85∶15时,色谱峰峰形尖锐对称,有效成分也能很好分离,所以选用甲醇+水(体积比85∶15)做为流动相。
利用紫外可变波长检测器,在不同波长下对标样溶液进行分析。螺螨酯和哒螨灵在240 nm处均有较好吸收,且杂质对其影响较小,所以最佳吸收波长为240 nm。
2.2 方法的线性相关性测定
分别称取不同质量的螺螨酯和哒螨灵标准品,置于50 mL容量瓶中,用甲醇溶解并稀释至刻度,摇匀过滤后待测。按1.2色谱条件进行测定,以质量浓度为横坐标,以峰面积为纵坐标,绘出哒螨灵和螺螨酯的线性关系图,计算线性方程(见图3、图4)。螺螨酯的线性方程为y=0.682 9 x-12.561 0,相关系数为0.999 4;哒螨灵线性方程为y=0.420 4 x+4.780 6,相关系数为0.999 5。
图3 螺螨酯线性相关性曲线
图4 哒螨灵线性相关性曲线
2.3 方法的精密度试验
分别称取5个平行试样,准确至0.000 2 g,按1.3操作步骤及1.2色谱条件进行分析,计算螺螨酯和哒螨灵的标准偏差和变异系数(见表1)。
表1 40%哒螨·螺螨酯悬浮剂精密度测定结果
螺螨酯和哒螨灵标准偏差分别为0.034和0.040,变异系数分别为0.11%和0.40%。
2.4 方法的准确度试验
称取已知含量的样品5份,准确至0.000 2 g,分别加入不同质量的螺螨酯和哒螨灵标准品,在上述操作步骤及色谱条件下进行分析(见表2)。
Determination of Spirodiclofen+Pyridaben 40%SC by HPLC
QU Peng-jing
(Shanxi Quality Supervision and Inspection Station of Fertilizer and Pesticide Products,Shanxi Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)
A method for separation and quantitative analysis of spirodiclofen+pyridaben 40%SC was described by HPLC,using methanol and water as mobile phase,on C18column,with UV detector at 240 nm.The results showed that the linear correlation coefficients of spirodiclofen and pyridaben were 0.999 4 and 0.999 5,the standard deviations were 0.034 and 0.040,the coefficients of variation were 0.11%and 0.40%,the average recoveries were 99.75%and 99.51%, respectively.
spirodiclofen;pyridaben;HPLC;analysis
TQ 450.7
A
10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.011
2016-07-29
曲鹏晶(1965—),男,太原市人,高级工程师,从事农药、化肥产品分析检验工作。E-mail:sxhf@sina.com