连云港市区超市蔬菜有机磷农药残留状况分析

徐 悦，刘淑梅

（连云港市农产品质量监督检验测试中心，江苏 连云港 222001）

蔬菜是人们餐桌上必不可少的食品，随着生活水平日益提高，人们的消费观念发生了很大变化，对蔬菜的品种、结构和内在品质要求越来越高，不仅要求品种多样、品质优良，而且要求卫生、安全、新鲜、营养搭配齐全。如何才能选购到无农药污染的蔬菜，这一问题已受到全社会的广泛关注。近年来，随着抗病蔬菜品种与综合防治技术的应用，害虫的抗药性也普遍提高，生产中农药的用量与施药的次数不断增加，尤其是有些菜农过量使用杀虫剂，致使不少蔬菜的农药残留严重超标[1-3]。为了解连云港市全年主要超市的蔬菜有机磷农药的残留情况，于2015年1-12月对市内主要超市的蔬菜进行抽样分析，具体结果如下。

1 材料和方法

1.1 试验材料

样本来自连云港市区具有代表性的、人流量大的几家大型超市。抽检白菜类、豆类、茄果类、瓜类、绿叶类、甘蓝类等6类蔬菜，每月抽检样品80个，全年共抽检蔬菜样品960个。

主要仪器：气相色谱仪（瓦里安450）、氮吹仪、匀浆机等。

主要试剂：农药标准品、乙腈、丙酮（均为色谱纯）、氯化钠。

分析项目：有机磷类（甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、乐果、氧化乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷）。

1.2 检测方法

1.2.1 前处理

1.2.1.1 试料制备

实验室前处理方法是按照NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》进行。取蔬菜样品可食用部分材料1 kg以上，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，采用对角线分割法取对角线部分，将其切碎，充分混匀，放入食品加工器粉碎制成待测样，放入分装容器中备用[4-5]。

1.2.1.2 提取

准确称取25.0 g的样品放入匀浆机中，加入50 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集滤液40～50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1 min，在室温条件下静止10 min，使乙腈和水相分层。

1.2.1.3 净化

从100 mL具塞量筒中吸取10.0 mL乙腈溶液，放入150 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅中加热，在杯内缓缓通入氮气流，蒸发近干，加入2.0 mL丙酮溶解，定容至5.0 mL，摇匀待测。

1.2.2 气相色谱法测定

1.2.2.1 色谱柱的参考条件

色谱柱：美国瓦里安公司（Varian）生产的CP-24cb型30 mm×0.25 mm×0.25 µm毛细管柱，进样口温度250 ℃，检测器温度300 ℃。

柱温：90 ℃（保持1 min），以30 ℃/min的速率升至150 ℃（保持1 min），以10 ℃/min的速率升至230 ℃（保持1 min），以1 ℃/min的速率升至235 ℃（保持5 min），总计23 min。

气体及流量：载气为氮气，纯度≥99.999%，流速为1.0 mL/min。

进样方式：自动进样，微量进样针10 µL。

1.2.2.2 色谱分析

由自动进样器吸取1.0 µL标准混合液（或净化后的样品）注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以分析柱B获得的样品溶液峰面积与标准溶峰面积比较定量。

2 结果与分析

2.1 不同月份农残检测结果

全年共抽检蔬菜样品960个，具体结果见表1，全年12个月平均合格率为98.85%。1-3月份、11-12月份没有检测到有机磷农药残留超标，合格率达100.00%。从4月份开始出现有机磷农药残留超标现象，4、5月份分别有79个合格、1个超标，合格率为98.75%。6、7月份有机磷农药合格数继续减少，超标数达到2个，合格率降到97.50%。到8月份有机磷农残合格率降到最低，至96.25%，不合格率达3.75%。从9月份开始又呈现上升趋势，9、10月份超标数均为1个，合格率为98.75%。11、12月份均未检出有机磷农药残留，合格率100.00%，这说明蔬菜有机磷农药残留受季节影响很大。由于1-3月份气温最低，没有病虫害发生，蔬菜不需用药，所以未检测到有机磷农药超标现象。7-8月的高温高湿天气特别有利于病虫害的发生与蔓延，所以菜农加大用药剂量以控制病虫害的蔓延，因此导致有机磷农药残留超标数增多。11月份以后随着气温的降低，用药量减少，有机磷农药残留超标率逐渐降低。

表1 全年有机磷农药检测情况

2.2 不同种类有机磷农残检测结果

有机磷农药（甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、乐果、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷）残留检测具体结果见表2。共抽检样品960个，超标11次，超标率为1.15%，其中，甲胺磷超标2次，超标率为0.21%，甲拌磷超标1次，超标率为0.10%，氧化乐果超标2次，超标率为0.21%，毒死蜱超标次数最多，超标4次，超标率为0.42%，对硫磷超标2次，超标率为0.21%，其他药品均未检出超标。从有机磷农药种类来看，仅乙酰甲胺磷、乐果和甲基对硫磷没有检出超标，其他农药都有超标现象，特别是禁用农药甲胺磷存在很高的检出率。综上可以看出：有机磷类农药中，毒死蜱的使用率最高，超标率最高。毒死蜱是一种高效、广泛、普遍使用的有机磷杀虫剂，对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱属中毒农药，对鱼类及水生生物毒性较高，对蜜蜂有毒，在叶片上残留期一般为5～7 d，在土壤中残留期较长，对多数作物没有药害，但对烟草、番茄叶面喷雾比较敏感，因此应该加大对菜农的宣传力度，大力推广使用低毒低残留农药，提高人们的生活质量。

表2 不同种类有机磷农药残留超标情况

2.3 不同蔬菜品种农残检测结果

对白菜类、豆类、茄果类、瓜类、绿叶类、甘蓝类等6类蔬菜进行抽检，具体结果见表3。由表3可以看出，绿叶类蔬菜共抽检320个，根据GB 2763—2014《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》判定超标5个，超标率为1.56%；白菜类蔬菜蔬菜共抽检160个，超标2个，超标率为1.25%；豆类超标率1.00%，茄果类与瓜类超标率均为0.67%；甘蓝类共抽检80个，1个超标，超标率1.25%。可以看出绿叶类蔬菜超标最严重，其次是白菜类，主要集中在7-9月，建议广大市民在夏季谨慎购买此类蔬菜。

3 讨论与小结

3.1 连云港市区超市蔬菜有机磷农药残留分析结果

从以上结果可得，超市蔬菜有机磷农药残留主要是毒死蜱、甲胺磷、氧化乐果和对硫磷，超标集中在7-9月份，绿叶类蔬菜超标最严重。

3.2 有机磷农药残留超标原因分析

3.2.1 连云港市位于暖温带和北亚热带之间，是带有季风特点的海洋性气候，7-9月是全年的高温高湿季节，病虫害极易发生。大量的病菌、虫卵随雨水到处传播，致使病虫害的发生更加严重。菜农不得不大量、多次使用杀菌剂、杀虫剂，客观上造成蔬菜中有机磷农药残留的超标。

表3 各类蔬菜样品有机磷农残检测情况

3.2.2 农药产品结构不够合理，高效、低毒、低残留农药的使用范围、使用频率普遍较低。

3.2.3 超市蔬菜主要以外地菜为主，来自全国各地，交易量大。外地菜的大量涌入，致使蔬菜质量无法保证。

3.2.4 农民对大多数农药的安全残留期知之甚少，农药使用不规范，且无公害生产意识不强。

3.3 建议措施

3.3.1 要从种植源头抓起，扩大基地种植面积，推广无公害蔬菜生产，切实保证消费者安全。

3.3.2 各级主管部门应加强重视，增加资金投入，添置仪器设备，加强对蔬菜的监督检测。

3.3.3 加大宣传力度，提高农民的知识水平，规范农药的使用，禁止剧毒农药的流通。